镧镁合金化学分析方法编制说明

GB/T ××××—×××× 目 次 II前 言 11 范围 12 总则 13 稀土总量的测定 重量法 34 镁量的测定 EDTA容量法 55 碳量的测定 高频-红外吸收法 76 稀土杂质量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法（方法1）和电感耦合等离子体质谱法（方法2） 107 非稀土杂质量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 前 言 本 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 由全国稀土标准化委员会（SAC/TC 229）归口。 本标准负责起草单位：包头稀土研究院、国家稀土产品质量监督检测中心。 本标准参加起草单位：北京有色金属研究总院、赣州有色冶金研究所、湖南稀土金属材料研究院、包头出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：周凯红、龙旭东、郝茜、高励珍、金斯琴高娃、于亚辉、崔爱端、蒋天怡、赵长玉、袁利兵、刘鸿、黎英、钟道国、张立锋、张秀艳、张翼明、刘鹏宇、绍荣珍、刘冰。 镧镁合金化学 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 方法 警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1　 范围 本标准规定了镧镁合金中23种成分含量的测定方法。 本标准适用于镧镁合金中稀土总量、镁、碳、钇、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、铝、钙、铜、铁、镍、硅量的测定。 2　 总则 2.1　 除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水， 应符合GB/T 6682的规定。 2.2　 所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；普通实验室仪器，包括滴定管、单标线容量瓶、单标线吸量管，应分别符合GB/T12805、GB/T12806和GB/T12808的规定。 3　 稀土总量的测定 重量法 3.1　 测定范围 稀土总量的测定范围为15.00%～30.00%。 3.2　 方法原理 以盐酸溶解样品，氨水分离、脱硅和草酸盐沉淀分离镁、钙、铁、硅等杂质元素，于950℃高温炉中灼烧生成稀土氧化物，以镧对氧化镧换算成金属稀土总量。 3.3　 试剂和材料 3.3.1　 盐酸（ρ1.19g/mL）。 3.3.2　 盐酸（1+1）。 3.3.3　 过氧化氢（30%）。 3.3.4　 氨水（1+1）。 3.3.5　 氯化铵溶液：2g氯化铵（3.3.12）溶于100mL水中，以氨水（3.3.4）调至pH值9～10。 3.3.6　 硝酸（ρ1.42g/mL）。 3.3.7　 高氯酸（ρ1.67g/mL）。 3.3.8　 盐酸（2+98）。 3.3.9　 草酸溶液（100g/L）。 3.3.10　 草酸溶液（20g/L）。 3.3.11　 间甲酚紫溶液（1g/L，乙醇溶液）。 3.3.12　 氯化铵。 3.3.13　 精密pH试纸（0.5～5.0）。 3.3.14　 广泛pH试纸（0～14）。 3.3.15　 中速滤纸。 3.3.16　 慢速滤纸。 3.4　 仪器 3.4.1　 分析天平 感量0.1mg。 3.4.2　 高温炉 1000℃ 3.4.3　 铂金坩锅。 3.5　 试样 将块状试样去掉表面氧化层，处理成屑状，取样后立即称量。 注：加工、处理试样时，确保试样清洁，防止污染。 3.6　 分析步骤 3.6.1　 试料 称取10g试样（3.5），精确至0.0001g。 3.6.2　 测定数量 称取两份试料（3.6.1）进行平行测定，取其平均值。 3.6.3　 测定 3.6.3.1　 试料的溶解：将试料（3.6.1）置于300mL烧杯中，缓慢加入125mL浓盐酸（3.3.1）和1mL过氧化氢（3.3.3）加热溶解至完全，冷却至室温后移入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.6.3.2　 根据稀土总量的含量，按表1进行移取（如试样溶解不清，可干过滤后分取）。 表1 稀土总量含量/% 称样量/g 分取体积/mL 15.00～20.00 10 20 20.00～30.00 10 10 3.6.3.3　 将移取的试液（3.6.3.2）移入300mL烧杯中，加热水至120mL，并加入2g 氯化铵（3.3.12），用氨水（3.3.4）调出少量沉淀后，并过量20mL〔此时pH值约9～10，以广泛pH试纸（3.3.14）检验〕，加1mL 过氧化氢（3.3.3），加热煮沸，取下，使pH值始终保持在约9～10〔以广泛pH试纸（3.3.14）检验〕。用中速滤纸（3.3.15）过滤，用氯化铵溶液（3.3.5）洗烧杯2～3次，洗沉淀7～8次，将滤纸取下放回原烧杯。 3.6.3.4　 以20mL硝酸（3.3.6）和5mL高氯酸（3.3.7） 将滤纸破坏，冒烟至近干，用5mL盐酸（3.3.2）提取，并用少量水冲洗表面皿及杯壁，加热后，用中速滤纸（3.3.15）过滤，用热的盐酸（3.3.8）洗烧杯2～3次，洗沉淀7～8次，在滤液中加入2g 氯化铵（3.3.12），余下同3.6.3.3。 3.6.3.5　 用20mL盐酸（3.3.2）、2mL过氧化氢（3.3.3）将滤纸破坏成纸浆，加热水至120mL，加25mL热的草酸溶液（3.3.9），加入2～3滴间甲酚紫溶液（3.3.11）使溶液呈红色，以氨水（3.3.4）调至溶液变为橙黄色〔以精密pH试纸（3.3.13）检验pH值1.8～2.0之间〕，保温放置2h，冷却，以慢速滤纸（3.3.16）过滤，用草酸溶液（3.3.10）洗烧杯2～3次，洗沉淀7～8次，取出沉淀放入事先已恒重的铂金坩埚中灰化，于950℃高温炉中灼烧40min，取出冷却至室温称量，计算。 3.7　 结果计算 计算结果以质量分数w计，数值以百分含量（%）表示，按式（1）计算。 （1） 式中： V1——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）； m1——沉淀与坩埚的质量，单位为克（g）； m2——空坩埚的质量，单位为克（g）； V2——分取试样溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； m3——试料称取的质量，单位为克（g） 0.8527——氧化镧换算成金属镧的系数； 3.8　 精密度 3.8.1　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得；超过表2中含量的测定值，其重复性限（r）用外推法计算求得。 表2 稀土总量质量分数/ % 重复性限（r） 13.37 0.27 22.35 0.29 28.06 0.32 注：重复性限（r）为2.8×Sr，Sr为重复性标准差。 3.8.2　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。 表3 稀土总量质量分数/ % 允许差 / % 15.00～20.00 0.30 20.00～30.00 0.40 3.9　 质量保证和控制 每周用自制的控制标样（如有国家级或行业级标样时，应首先使用）校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。 4　 镁量的测定 EDTA容量法 4.1　 测定范围 镁量的测定范围为70.00%～85.00%。 4.2　 方法原理 试样以稀盐酸溶解，经氨水分离两次除镧，以三乙醇胺、硫化钠作掩蔽剂，铬黑T为指示剂，在pH=10时，用EDTA标准滴定溶液滴定钙、镁合量，用等离子光谱法或原子吸收光谱法测定钙含量，再从钙镁合量中扣除。 4.3　 试剂和材料 4.3.1　 盐酸（ρ 1.19g/mL）。 4.3.2　 盐酸（1+1）。 4.3.3　 氨水（ρ0.90g/mL）。 4.3.4　 氨水（1+1）。 4.3.5　 氯化铵溶液（20g/L）：2g氯化铵（4.3.12）溶于100mL水中，以氨水（4.3.4）调至pH值9～10。 4.3.6　 三乙醇胺（1+1）。 4.3.7　 硫化钠（50g/L）。 4.3.8　 无水乙醇 。 4.3.9　 铬黑T指示剂：称取0.5g 铬黑T溶于100mL无水乙醇（4.3.8）中，使用前现配 。 4.3.10　 氨性缓冲溶液：称取67.5g氯化铵（4.3.12）溶于水中，加570mL氨水（4.3.3），用水稀释至1L，混匀（pH≈10） 4.3.11　 EDTA标准溶液[c(EDTA)≈0.010moL/L] （用等浓度的基准锌标液标定后，确定EDTA标准溶液的浓度）。 4.3.12　 氯化铵。 4.3.13　 盐酸羟胺。 4.3.14　 广泛pH试纸（1～14）。 4.3.15　 中速滤纸。 4.4　 仪器 4.4.1　 分析天平：感量0.1mg 。 4.4.2　 电感耦合等离子体原子发射光谱仪或原子吸收光谱仪，配有钙空心阴极灯。 4.4.3　 滴定管，容量25mL，其他均为普通实验室仪器 。 4.5　 试样 将块状试样去掉表面氧化层，处理成屑状，取样后立即称量。 注：加工、处理试样时，确保试样清洁，防止污染。 4.6　 分析步骤 4.6.1　 试料 称取2.5g试样（4.5），精确到0.0001g。 4.6.2　 测定数量 称取两份试料（4.6.1）进行平行测定，取其平均值。 4.6.3　 空白试验 随同试料（4.6.1）做空白试验。 4.6.4　 测定 4.6.4.1　 试料的溶解：于试料（4.6.1）中缓慢加入40mL盐酸（4.3.2） 加热溶解至完全，冷却至室温后移入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 4.6.4.2　 移取25mL试液（4.6.4.1）于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 4.6.4.3　 一次氨水分离：移取10mL试液于300 mL烧杯中，加入2 g氯化銨（4.3.12），50mL水，加热至沸，以氨水（4.3.4）调至pH≈7〔以广泛pH试纸（4.3.14）检验〕，并过量15mL，加热至沸，取下稍冷。用中速滤纸（4.3.15）过滤，滤液接于400mL烧杯中，用热氯化铵溶液（4.3.5）洗烧杯2～3次，洗沉淀4～5次，沉淀放于原300mL烧杯中。 4.6.4.4　 两次氨水分离：于上述300mL烧杯中加入50mL水、10mL盐酸（4.3.2），加热溶解沉淀并将滤纸搅碎，加入2g氯化铵（4.3.12），余下同（4.6.4.3）。 4.6.4.5　 两次滤液合并：滤液（4.6.4.4）与第一次滤液（4.6.4.3）合并。 4.6.4.6　 钙镁合量的滴定：滤液（4.6.4.5）中加入少许盐酸羟胺（4.3.13），5mL三乙醇胺（4.3.6），5mL硫化钠（4.3.7），10mL氨性缓冲溶液（4.3.10）, 2～3滴铬黑T指示剂（4.3.9），用EDTA标准滴定溶液（4.3.11）滴定溶液由酒红色变为纯兰色即为终点。 4.6.4.7　 钙干扰量的扣除：使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪或原子吸收光谱仪（4.4.2）测定（4.6.4.1）中钙量，反算出（4.6.4.6）中的钙量需消耗EDTA标准滴定溶液体积加以扣除。 4.7　 结果计算 计算结果以质量分数w计，数值以百分含量（%）表示，按式（2）、（3）计算。 （2） (3) 式中： V1——滴定试样溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V2——试样溶液总体积的数值，单位为毫升（mL）； V3——分取试样溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V4——使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪或原子吸收光谱仪（4.4.2）测得（4.6.4.1）中钙量反算（4.6.4.6）中的钙量需消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； C——EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（moL/L）； M1——镁的原子量，单位为克每摩尔（g/moL）； M2——钙的原子量，单位为克每摩尔（g/moL）； m——试料质量,单位为克（g）； Ca%——使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪或原子吸收光谱仪（4.4.2）测得（4.6.4.1）中钙量，单位为克（g）； 4.8　 精密度 4.8.1　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表4数据采用线性内插法求得；超过表4中含量的测定值，其重复性限（r）用外推法计算求得。 表4 镁量质量分数/ % 重复性限（r） 86.88 0.70 76.16 0.42 69.28 0.43 注：重复性限（r）为2.8×Sr，Sr为重复性标准差。 4.8.2　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表5所列允许差。 表5 镁量质量分数/ % 允许差 / % 70～75 0.50 75～85 0.70 4.9　 质量保证和控制 每周用自制的控制标样（如有国家级或行业级标样时，应首先使用）校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。 5　 碳量的测定 高频-红外吸收法 5.1　 测定范围 碳量的测定范围为0.010%～0.30%。 5.2　 方法原理 试料在助熔剂存在下，于高频感应炉内，氧气氛中高频燃烧，碳呈二氧化碳释出，以红外线吸收器测定。 5.3　 试剂和材料 5.3.1　 钨助熔剂。（C<0.0008%） 5.3.2　 碳硫坩埚（经1100℃灼烧1h）。 5.3.3　 标准样品：在含碳量0.0050%～1.00%范围内选择三个合适的标样。 5.3.4　 氧气（≥99%）。 5.4　 仪器 高频-红外碳硫仪（检测器灵敏度：0.001µg/g） 5.5　 试样 制成屑状或剪成小块。 注：加工、处理试样时，确保试样清洁，防止污染。 5.6　 分析步骤 5.6.1　 试料 称取试料0.15～0.25g，精确至0.001g，加入事先称有1.5g均匀平铺的钨助熔剂（5.3.1）的坩埚（5.3.2）中。 5.6.2　 测定数量 称取两份试料（5.6.1）进行平行测定，取其平均值。 5.6.3　 空白校正 5.6.3.1　 打开高频炉，将坩锅（5.3.2）置于坩锅架上，测碳时，将坩锅支架置于燃烧管内。 5.6.3.2　 高频燃烧，显示空白值，重复测定3～5次，其碳结果的平均空白值<0.0005%，方可进行下步测定。 5.6.4　 校正仪器 称取标样（5.3.3）三份，按（5.6.5）操作方法校正仪器。 5.6.5　 测定 5.6.5.1　 打开高频炉，将坩埚（5.3.2）置于坩埚架上，测碳时，将坩埚支架置于燃烧管内。 5.6.5.2　 坩埚架上升，坩埚（5.3.2）脱气，测碳时，高频燃烧。由仪器显示分析结果。（如仪器不能自动显示分析结果按5.7进行结果计算）。 5.7　 结果计算 计算结果以质量分数w计，数值以百分含量（%）表示，按式（4）计算。 （4） 式中： C1——空白试验碳含量，单位为百分数（%）； C2——测定后的碳含量，单位为百分数（%）； ——助熔剂量与实际称样量的比值。 5.8　 精密度 5.8.1　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表6数据采用线性内插法外推求得；超过表6中含量的测定值，其重复性限（r）用外推法计算求得。 表6 碳量质量分数/ % 重复性限（r） 0.0055 0.0017 0.0369 0.0045 0.0487 0.0045 注：重复性限（r）为2.8×Sr，Sr为重复性标准差。 5.8.2　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表7所列允许差。 表7 碳量质量分数/ % 允许差 / % 0.01～0.05 0.0050 0.05～0.30 0.010 5.9　 质量保证和控制 每周用自制的控制标样（如有国家级或行业级标样时，应首先使用）校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。 6　 稀土杂质量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法（方法1）和电感耦合等离子体质谱法（方法2） 6.1　 方法一 电感耦合等离子体原子发射光谱法 6.1.1　 测定范围 钇、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥量的测定范围0.010～0.250%。 6.1.2　 方法原理 试样以盐酸溶解，在稀盐酸介质中，直接以氩等离子体光源激发，进行光谱测定，以基体匹配法校正基体对测定的影响。 6.1.3　 试剂和材料 6.1.3.1　 过氧化氢（30%）。 6.1.3.2　 盐酸（1+1）。 6.1.3.3　 硝酸（1+1）。 6.1.3.4　 盐酸（1+19）。 6.1.3.5　 镧标准贮存溶液：称取2.3460g经950℃灼烧1h的氧化镧(REO＞99.5%， La2O3/REO＞99.99%)置于100mL烧杯中，加入20mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20mg镧。 6.1.3.6　 镁标准贮存溶液：称取3.3163g经900℃灼烧1h的氧化镁(＞99.99%)置于100mL烧杯中，加入20mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20mg镁。 6.1.3.7　 铈标准贮存溶液：称取0.1228g经950℃灼烧1h的氧化铈（REO＞99.5%，CeO2/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.1.3.3），加2mL过氧化氢（6.1.3.1），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铈。 6.1.3.8　 镨标准贮存溶液：称取0.1208g经950℃灼烧1h的氧化镨（REO＞99.5%，Pr6O11/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热溶解至清，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg镨。 6.1.3.9　 钕标准贮存溶液：称取0.1167g经950℃灼烧1h的氧化钕（REO＞99.5%，Nd2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钕。 6.1.3.10　 钐标准贮存溶液：称取0.1160g经950℃灼烧1h的氧化钐（REO＞99.5%，Sm2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钐。 6.1.3.11　 铕标准贮存溶液：称取0.1158g经950℃灼烧1h的氧化铕（REO＞99.5%，Eu2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铕。 6.1.3.12　 钆标准贮存溶液：称取0.1153g经950℃灼烧1h的氧化钆（REO＞99.5%， Gd2O3/REO＞99.99%)置于100mL烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钆。 6.1.3.13　 铽标准贮存溶液：称取0.1176g经950℃灼烧1h的氧化铽（REO＞99.5%，Tb4O7/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铽。 6.1.3.14　 镝标准贮存溶液：称取0.1148g经950℃灼烧1h的氧化镝（REO＞99.5%，Dy2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg镝。 6.1.3.15　 钬标准贮存溶液：称取0.1145g经950℃灼烧1h的氧化钬（REO＞99.5%，Ho2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钬。 6.1.3.16　 铒标准贮存溶液：称取0.1144g经950℃灼烧1h的氧化铒（REO＞99.5%，Er2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铒。 6.1.3.17　 铥标准贮存溶液：称取0.1142g经950℃灼烧1h的氧化铥（REO＞99.5%，Tm2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铥。 6.1.3.18　 镱标准贮存溶液：称取0.1139g经950℃灼烧1h的氧化镱（REO＞99.5%，Yb2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg镱。 6.1.3.19　 镥标准贮存溶液：称取0.1137g经950℃灼烧1h的氧化镥（REO＞99.5%，Lu2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg镥。 6.1.3.20　 钇标准贮存溶液：称取0.1270g经950℃灼烧1h的氧化钇（REO＞99.5%，Y2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL盐酸（6.1.3.2），低温加热溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钇。 6.1.3.21　 混合稀土标准溶液：分别移取5.00mL标准贮存溶液（6.1.3.7～6.1.3.20）移入100mL容量瓶中，用盐酸（6.1.3.4）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50µg各稀土。 6.1.3.22　 氩气（＞99.99%）。 6.1.4　 仪器 电感耦合等离子体原子发射光谱仪：倒数线色散率不大于0.26nm/mm(一级光谱)。 6.1.5　 试样 将块状试样去掉表面氧化层，处理成屑状，取样后立即称量。 注：加工、处理试样时，确保试样清洁，防止污染。 6.1.6　 分析步骤 6.1.6.1　 试料 称取2g试样（6.1.5），精确至0.0001g。 6.1.6.2　 测定数量 称取两份试料（6.1.6.1）进行平行测定，取其平均值。 6.1.6.3　 空白试验 随同试料（6.1.6.1）做空白试验。 6.1.6.4　 分析试液的制备 将试料（6.1.6.1）置于100ｍＬ烧杯中，加40mL盐酸（6.1.3.2），滴加过氧化氢（6.1.3.1），低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100ｍＬ容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。移取10mL于100mL容量瓶中，用盐酸（6.1.3.4）稀释至刻度，混匀。 6.1.6.5　 标准溶液系列的配制 将标准贮存溶液（6.1.3.5、6.1.3.6、6.1.3.21）按表2分别移入5个200mL容量瓶中，用盐酸（6.1.3.4）稀释至刻度，混匀，制得标准系列溶液，各元素质量浓度见表8。 表8 标液标号 各元素质量浓度/（μg/mL） La Mg Ce Pr Nd Sm Eu Gd 1 400 1600 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 2 400 1600 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 3 400 1600 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 4 400 1600 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 5 400 1600 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 标液标号 各元素质量浓度/（μg/mL） Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Y 1 400 1600 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 2 400 1600 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 3 400 1600 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 4 400 1600 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 5 400 1600 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 6.1.6.6　 测定 6.1.6.6.1　 推荐分析线见表9。 表9 元素 分析线/ nm 元素 分析线/ nm Ce 413.380 413.764 Dy 353.170 Pr 417.942 390.844 Ho 345.600 Nd 401.225 430.358 Er 337.271 Sm 446.734 359.260 Tm 313.126 Eu 381.965 Yb 328.937 Gd 354.936 342.247 Lu 261.542 Tb 350.917 Y 371.029 6.1.6.6.2　 将分析试液（6.1.6.4）、空白试液（6.1.6.3）与标准系列溶液（6.1.6.5）同时进行氩等离子体光谱测定。 6.1.7　 结果计算 计算结果以质量分数w计，数值以百分含量（%）表示，按式（5）计算。 （5） 式中： C——自工作曲线上查得被测稀土元素的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； C0——自工作曲线上查得被测稀土元素空白的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V0——试液总体积，单位为毫升（mL）； V2——分析试液体积，单位为毫升（mL）； m——试料的质量，单位为克（g)； V1——分取试液体积，单位为毫升（mL）。 6.1.8　 精密度 6.1.8.1　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表10数据采用线性内插法求得；超过表10中含量的测定值，其重复性限（r）用外推法计算求得。 表10 元素 质量分数 / % 重复性限（r）/ % 元素 质量分数 / % 重复性限（r）/ % Ce Dy Pr Ho Nd Er Sm Tm Eu Yb Gd Lu Tb Y 注：重复性限（r）为2.8×Sr，Sr为重复性标准差。 6.1.8.2　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表11所列允许差。 表11 稀土元素 质量分数/% 允许差/% 稀土元素 质量分数/% 允许差/% 6.1.9　 质量控制和保证 每周用自制的控制标样（如有国家级或行业级标样时，应首先使用）校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。 6.2　 方法二 电感耦合等离子体质谱法 6.2.1　 测定范围 钇、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥量的测定范围为0.0010～0.10%。 6.2.2　 方法原理 试样以硝酸溶解，过氧化氢助溶，以铯为内标在等离子质谱仪上测定。 6.2.3　 试剂和材料 6.2.3.1　 硝酸（ρ1.42g/mL，优级纯）。 6.2.3.2　 硝酸（1+1，优级纯）。 6.2.3.3　 过氧化氢（30%，优级纯）。 6.2.3.4　 盐酸（ρ 1.19g/mL，优级纯）。 6.2.3.5　 盐酸（1+11，优级纯）。 6.2.3.6　 铈标准贮存溶液：称取0.1228g经950℃灼烧1 h的氧化铈（REO＞99.5%,CeO2/REO＞99.99%）。 6.2.3.7　 >99.99%）于100mL烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），2mL过氧化氢（6.2.3.3），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铈。 6.2.3.8　 镨标准贮存溶液：称取0.1208g经950℃灼烧1 h的氧化镨（REO＞99.5%,Pr6O11/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg镨。 6.2.3.9　 钕标准贮存溶液：称取0.1167g经950℃灼烧1h的氧化钕（REO＞99.5%,Nd2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钕。 6.2.3.10　 钐标准贮存溶液：称取0.1160g经950℃灼烧1h的氧化钐（REO＞99.5%,Sm2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钐。 6.2.3.11　 铕标准贮存溶液：称取0.1158g经950℃灼烧1h的氧化铕（REO＞99.5%,Eu2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铕。 6.2.3.12　 钆标准贮存溶液：称取0.1156g经950℃灼烧1h的氧化钆（REO＞99.5%,Gd2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钆。 6.2.3.13　 铽标准贮存溶液：称取0.1176g经950℃灼烧1h的氧化铽（REO＞99.5%,Tb4O7/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），加2mL过氧化氢（6.2.3.3），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铽。 6.2.3.14　 镝标准贮存溶液：称取0.1148g经950℃灼烧1h的氧化镝（REO＞99.5%,Dy2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg镝。 6.2.3.15　 钬标准贮存溶液：称取0.1145g经950℃灼烧1h的氧化钬（REO＞99.5%,Ho2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钬。 6.2.3.16　 铒标准贮存溶液：称取0.1144g经950℃灼烧1h的氧化铒（REO＞99.5%,Er2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铒。 6.2.3.17　 铥标准贮存溶液：称取0.1142g经950℃灼烧1h的氧化铥（REO＞99.5%,Tm2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg铥。 6.2.3.18　 镱标准贮存溶液：称取0.1169g经950℃灼烧1h的氧化镱（REO＞99.5%,Yb2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），加2mL过氧化氢（6.2.3.3），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg镱。 6.2.3.19　 镥标准贮存溶液：称取0.1167g经950℃灼烧1h的氧化镥（REO＞99.5%,Lu2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg镥。 6.2.3.20　 钇标准贮存溶液：称取0.1270经950℃灼烧1h的氧化钇（REO＞99.5%,Y2O3/REO＞99.99%）置于100mL 烧杯中，加10mL硝酸（6.2.3.2），加2mL过氧化氢（6.2.3.3），低温加热至溶解完全，取下冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000µg钇。 6.2.3.21　 混合稀土标准溶液：分别移取1mL单一稀土标准贮存溶液（6.2.3.6～6.2.3.19）于1000mL容量瓶中，加入2mL硝酸（6.2.3.2），以水稀释至刻度，混匀。此时溶液中各含混合稀土浓度为1ug/mL。 6.2.3.22　 铯内标贮存溶液：称取1.3611g在110℃烘干的优级纯硫酸铯，溶于水中，移入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含1000 ug铯。 6.2.3.23　 铑内标贮存溶液：称取192.80g氯铑酸铵，溶于盐酸（6.2.3.5）中，并用此酸溶液定容于50mL容量瓶中。此溶液1 mL含1000 ug铑。（或去国家标准物质中心购买：1mg/mL）。 6.2.3.24　 铊内标贮存溶液：称取1.6060g硝酸铊（优级纯），溶于水中，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含1000 ug铊。 6.2.3.25　 铟内标贮存溶液：称取1.0000g金属铟（优级纯），加热溶解于10mL盐酸(6.2.3.4)后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含1000 ug铟。 6.2.3.26　 混合内标溶液：分别移取、铑、铊和铟标准贮存溶液（6.2.3.21～6.2.3.24）1.00mL于同一1000mL 容量瓶中，加10mL 硝酸（6.2.3.1），以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含铑、铟、铯和铊各1μg。 6.2.4　 仪器 6.2.4.1　 天平：感量0.1mg。 6.2.4.2　 等离子体质谱仪。质量分辨率优于0.8±0.1（amu）。 6.2.5　 试样 将块状试样去掉表面氧化层，处理成屑状，取样后立即称量。 注：加工、处理试样时，确保试样清洁，防止污染。 6.2.6　 分析步骤 6.2.6.1　 试料 按表12称取试样（6.2.5），精确至0.0001g。 表12 称样量及移取倍数 稀土含量范围/% 称样量/g 总体积/mL 移取体积/mL 定容体积/mL 0.0010—0.020 0.2 100 5 100 0.020—0.10 0.2 100 2 100 6.2.6.2　 测定数量 称取两份试料（6.2.6.1）进行平行测定，取其平均值。 6.2.6.3　 空白试验 随同试料（6.2.6.1）做空白试验。 6.2.6.4　 测定 6.2.6.4.1　 试料的溶解：于盛有试样的50mL烧杯中，加入4mL硝酸（6.2.3.1），加热溶解至完全〔不清时，可加入1滴过氧化氢（6.2.3.3）〕，冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 6.2.6.4.2　 待测溶液的制备：按表10移取试液（6.2.6.4.1）于100mL容量瓶中，加入1.0mL混合内标溶液（6.2.3.25），补加2mL硝酸（6.2.3.1），以水稀释至刻度，混匀。 6.2.6.5　 工作曲线的配制 按表11移取适量混合稀土标准溶液(6.2.3.20)和混合内标溶液（6.2.3.25），配制成工作曲线系列，加入适量硝酸使溶液酸度保持在1%,该标准系列见表13。 表13 标准系列 标准系列名称 混合稀土浓度/ng/mL 混合内标浓度/ ng/mL 标一 0.0 10.0 标二 5.0 10.0 标三 10.0 10.0 标四 20.0 10.0 标五 50.0 10.0 6.2.6.6　 测量：设置仪器最佳测量条件，以水调零，按浓度从低到高的顺序，依次测定工作曲线系列溶液中稀土杂质的浓度。以工作曲线系列每一溶液的强度为纵坐标，浓度为横坐标，分别绘制稀土杂质的工作曲线。 在相同条件下，测定试样溶液（包括空白和标准物质）稀土杂质的强度。从工作曲线上分别查出其相应稀土杂质的浓度。 6.2.7　 结果计算 计算结果以质量分数w计，数值以百分含量（%）表示，按式（6）计算。 （6） 式中： C1——试液中待测稀土元素的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； C0——随同试样空白中待测稀土元素的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； V——试液总体积，单位为毫升（mL）； V1——试液测定的体积，单位为毫升（mL）； V2——试液移取的体积，单位为毫升（mL）； m0——试料的质量，单位为克（g）； 6.2.8　 精密度 6.2.8.1　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表14数据采用线性内插法求得；超过表14中含量的测定值，其重复性限（r）用外推法计算求得。 表14 元素 质量分数/% 重复性限（r）/% 元素 质量分数/% 重复性限（r）/% 铈 0.011 0.0019 钆 0.0045 0.0004 0.022 0.0048 0.0082 0.0004 0.032 0.0064 0.011 0.0308 注：重复性限(r)为2.8×Sr，Sr为重复性标准差。 6.2.8.2　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表15所列允许差。 表15 元素 质量分数/% 允许差//% 元素 质量分数/% 允许差//% 铈 镝 镨 钬 钕 铒 钐 铥 铕 镱 钆 镥 铽 钇 6.2.9　 质量保证和控制 每周用自制的控制标样（如有国家级或行业级标样时，应首先使用）校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。 7　 非稀土杂质量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 7.1　 测定范围 铝、钙、铜、铁、镍和硅量的测定范围为0.0050%～0.50%。 7.2　 原理 试料用硝酸溶解后，进行氩等离子光谱法测定；采用准基体匹配法校正基体影响。 7.3　 试剂和材料 7.3.1　 硝酸（1+1）。 7.3.2　 盐酸（1+1）。 7.3.3　 硫酸（1+1）。 7.3.4　 铝标准贮存溶液：准确称取1.0000g金属铝（≥99.99％）于300mL烧杯中，加入20mL水，加入3g氢氧化钠，待其溶解完全后用盐酸（7.3.2）慢慢中和至出现沉淀，并过量20mL，加热使其溶解并不断搅拌，冷却后将溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铝。 7.3.5　 钙标准贮存溶液：称取2.4971g经110oC烘干的无水碳酸钙（≥99.99％）于200mL烧杯中， 加40mL盐酸（7.3.2）溶解，煮沸以除尽二氧化碳。冷却至室温，溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg钙。 7.3.6　 铜标准贮存溶液：准确称取1.0000g金属铜（≥99.99％），加入20mL硝酸（7.3.1），低温加热溶解并蒸发至近干，再加入10mL硫酸（7.3.3），小心继续蒸发至冒白烟，冷却后加水浸取，待盐类全部溶解，冷却后将溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铜。 7.3.7　 铁标准贮存溶液：称取 1.0000g铁（≥99.99％）于150mL烧杯中，加30mL盐酸（7.3.2）低温加热至完全溶解，冷却至室温。移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg 铁。 7.3.8　 镍标准贮存溶液：准确称取1.0000g金属镍（≥99.99％）于烧杯中，加入15mL硝酸（7.3.1），在水浴上加热溶解，然后加入2mL硫酸（7.3.3），继续加热蒸干直至硫酸白烟冒尽，取下冷却，加入150mL水和5mL硫酸（7.3.3）浸出，加热使盐类溶解，冷却后将溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镍。 7.3.9　 硅标准贮存溶液：称取2.1394g二氧化硅（≥99.99％）于铂坩埚中，加入10g碳酸钠-碳酸钾混合熔剂，混匀，在喷灯上熔融至清亮，再灼烧10min。冷却后用热水浸取，加热至溶液澄清，冷却后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg硅。 7.3.10　 混合标准溶液：分别移取铝标准贮存溶液（7.3.4）、钙标准贮存溶液（7.3.5）、铜标准贮存溶液（7.3.6）、铁标准贮存溶液（7.3.7）、镍标准贮存溶液（7.3.8）和硅标准贮存溶液（7.3.9）各10mL于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（7.3.1）以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含以上元素各100μg／mL。 7.3.11　 镧基体贮存溶液：称取7.3298g氧化镧（≥99.99％）于200mL烧杯中，加入50mL硝酸（7.3.1），加热溶解至清，冷却后移入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含25mg镧。 7.3.12　 镁基体贮存溶液：称取6.2500g镁（≥99.99％）于300mL烧杯中，加入50mL水，分次加入100mL硝酸（7.3.1），加热溶解至清，冷却后移入50mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含25mg镁。 7.3.13　 氩气（≥99.99％）。 7.4　 仪器 7.4.1　 电感耦合等离子体光谱仪，分辨率<0.006nm（200nm处）。 7.4.2　 光源：氩等离子体光源。 7.5　 试样 将块状试样去掉表面氧化层，处理成屑状，取样后立即称量。 注：加工、处理试样时，确保试样清洁，防止污染。 7.6　 分析步骤 7.6.1　 试料 称取1g试样(7.5)，精确至0.0001g。 7.6.2　 测定数量 称取两份试料（7.6.1）进行平行测定，取其平均值。 7.6.3　 空白试验 随同试料（7.6.1）做空白试验。 7.6.4　 测定 7.6.4.1　 分析试液的制备 将试料(7.6.1)置于200 mL烧杯中，加入50mL水，分次加入25mL硝酸(7.3.1)，待剧烈反应后，加热溶解至清。冷却后移入200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 7.6.4.2　 标准系列溶液的配制 7.6.4.2.1　 样品标准系列溶液的配制 分别移取0mL、0.50mL、1.00 mL、3.00 mL、10.00 mL、25.00mL混合标准溶液(7.3.10)于6个100 mL容量瓶中，再加入5.00mL镧基体贮存溶液（7.3.11）和15.00mL镁基体贮存溶液（7.3.12），以水稀释至刻度，混匀。此标准系列溶液中被测元素的浓度分别为0μg/mL、0.5 μg/mL、1μg/mL、3μg/mL、10 μg/mL、25μg/mL。 7.6.4.2.2　 空白标准系列溶液的配制 分别移取0mL、0.50mL和1.00 mL混合标准溶液(7.3.10)于3个100 mL容量瓶中，加入10mL硝酸（7.3.1），以水稀释至刻度，混匀。此标准系列溶液中被测元素的浓度分别为0μg/mL、0.5 μg/mL、1μg/mL。 7.6.4.3　 测量 7.6.4.3.1　 推荐分析线见表16。 表16 元素 谱线/ nm 元素 谱线/ nm Al 237.312、167.019 Fe 238.204、234.350 Ca 396.847、393.366 Ni 216.555、231.604 Cu 327.395、324.754 Si 251.432、212.412 7.6.4.3.2　 将分析试液(7.6.4.1)与标准系列溶液（7.6.4.2）同时进行氩等离子体光谱测定。 7.7　 结果计算 计算结果以质量分数w计，数值以百分含量（%）表示，按式（7）计算。 （7） 式中： C——自工作曲线上查得分析试液(7.6.4.1)中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； C0——自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）