棉籽油酸二乙醇酰胺的合成及应用研究

6 精 细 化 工 FINE CHEMICALS 1998年 总第 l5卷 方向为应用生物化工，取得成果 5项，专利 l项。发表 论文 政研论文下载论文大学下载论文大学下载关于长拳的论文浙大论文封面下载 多篇。 Synthesis of Silkworm Acylated-peptide Gan Xin，M i Zhiyuan，W ang Changgao (Department ofBioengineering，Hubei Institute of Ta-hmdoKv，Wuhan，Postc~de 430068) Abstract：A kind Of new natural surfactant，silkworm acylated—peptide，was synthesized with materials of enzyme-hydrolysate of silkworm protein by biotechnology，oleic acid，phosphorus trichloride and sodium hydmxide．They reacted for 2～ 3h by—adding oleoyl chloride drop by drop at the slight negative pressure． alkalinity．4O℃ and 1000r／min．The quality comparison of this product with that of imported from Japan’S product was accomplished The result was that the relative molecular mass of silkworm acylated—peptide WRS 3000--3500 which is at the range of 200～5000 of Japanese quality standard The total yield of acylation was upto 75 0％ ． Keywords：acylated—peptide，synthesis 棉籽油酸二乙醇酰胺的合成及应用研究 单玉华 邹爱群 纪艳芬 王兴华“ 李卫东 钱三鸿 — — 一 (江苏石油化工学院化工系，常州．邮编2I30l6) 毛翠霞 (常州市造裱厂质检处 摘要 提出一步瞌由棉籽油酸甲酯与二乙醇胺缩台高选择性地台成棉籽油酸二乙醇酰胺的工 艺。适宜的一步法工艺条件是：0．7％KOH、70℃、稍碱压(残压约 73kPa)、反应 2h。实验室制备 的 l：1．6型棉籽油酸二乙醇酰胺接近椰于油酸二乙醇酰胺的去污力，它与TX一10及烷基苯磺酸 钠共用可使 0 柴油形成傲乳液 ，它能使普通 关键词 三至望墼堕，童旦 用， 锄蹦 一步法工艺，棉籽油酸甲酯墨．、 { 小肇 】 油溶性的C】 ～C 8脂肪酸烷醇酰胺具有优异 的分散、增溶、乳化、增稠、润滑、抗静电等性能，广 泛用于洗涤剂⋯ 、金属 清洗剂 2、油墨_33、化妆 品【 、纺织油剂【 J、润滑油和防锈油[sl、塑料抗 静电剂 u等领域。国内资源极丰的棉籽油中 cI 6～c】8脂肪酸酯含量在 95％以上【 J，是合成油 溶性烷醇酰胺的很好原料。于是我们对由棉籽油 酸甲酯(CE)合成棉籽油酸二乙醇酰胺(CAA)进行 了研究，采用一步法高选择性地合成了棉籽油酸二 己醇酰胺，并做了应用研究。 · 奉院91届本科毕业生 · 奉院92届本科毕业生。 1 实验 1．1 原料 棉籽油，市售；棉籽油酸甲酯，自制；二乙醇胺 (DEA)、氢氧化钾都为化学纯；甲醇、乙醇和浓盐酸 都为分析纯；氨气为工业品。 1．2 反应原理 R('OOC H]+HN(c2}LOH)2一 RcON(c2H}OH)2一CH3OH CE DEA CAA 1．3 合成 两步法：第一步是将原料以CE：DEA=l：0．5 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 4期 单玉华等：棉籽袖酸二乙醇酰胺的音成及应用研究 7 (摩尔比)投入四口烧瓶，在负压下控制较高温度 (8O～130℃)反应 3h左右；第二步是降低反应体系 的温度．补加溶有催化剂氢氧化钾的DEA，使反应 体系总的 CE：DEA=1：1．6(摩尔比)，控制较低温 度(70℃)负压反应至胺值不再下降后结束反应。 一 步法：将氢氧化钾溶于 DEA，原料以 CE： DEA=1：1．6(摩尔比)投入反应器．在负压下控温 (60～10O℃)反应至胺值不再下降后结束反应。 1．4 分析方法 胺值测定：将 O．2g产品溶于 50ml无水乙醇， 加入 4滴溴酚蓝指示剂，用 0．1mol／L的 Hcl溶液 滴定至溶液由蓝变黄为终点 根据消耗盐酸的摩 尔数扣除催化剂消耗的盐酸计算胺值。 IR分析：将产品用液膜法在岛津 IR 460型红 外光谱仪上进行红外分析。 2 结果与讨论 2．1 反应工艺的研究 小山基雄在研究脂肪酸与DEA缩合制备烷醇 酰胺时提出了两步法工艺，发现两步法所得产品的 纯度高于一步法约 10％[13 3 傅文娥等在研究 CE 与DEA缩合制备 CAA时也认为两步法产品明显 高于一步法产品的纯度 我们在用两步法由 CE与 DEA制备 CAA时，发现各种反应条件下产 品的红外光谱图在 173gcm。。附近总是存在较强的 4000 2000 1700 1400 波数／cm 圉 l 不同反应温度下两步法产品红外光谱 CE DEA=l l 6(摩尔比)，氢氧化钾用量为原车}质量的 1％ 残压 纣 73kPa。 a 80℃3h+70℃ 7h；h 9t／℃ 3h+70C 7h；c 100℃ 3h+70℃ 7h： d 1t0℃3h+70"C 7h；c 120"(2 3h+70℃ 7h； 130℃ 3h+70℃7h 酯杂质峰(图 1)。于是我们改用一步法工艺，发现 产品的红外光谱图中酯杂质峰非常微弱(图2)。 图2 不同反应温度下一步法产品红外光谱 (|E：DEA=l：l 6(摩尔比)．氢氧化钾用量为原料质量的 I％ 残压约 73kPa a 6O℃ 3h；b．70℃ 3h：c 8O℃ 3h；d 90℃3h；e 100℃ 3h 比较图 l与图 2认为，由 CE与 DEA缩合制 备 CAA采用一步法工艺，反应选择性及产品纯度 明显高于两步法。另外，从反应过程中胺值分析看 出一步法反应速率大大高于两步法(见图 3)。 图3 不同工艺反应速率的比较 CE：DEA-l：l 6(摩尔比)．氢氧化钾用量为原料质量的 1％ 残压约 73kPa。 a两步法 ，90"(2 3h+70℃7h； b 一步{击，90℃3h 由图3看出一步法在反应 1h后胺值就降至 18．7％，而且继续反应胺值也无明显下降；而两步 法在反应 10h后胺值仍达 22．2％，说明两步法中 第一步生成的胺酯难以转化为烷醇酰胺。 总之，无论反应速率还是选择性，一步法工艺 都明显优于两步法工艺，这表明由 CE与 DEA缩 合制备CAA宜采用一步法。 维普资讯 http://www.cqvip.com 8 精 细 化 工 FINE CHEMICALS 1998年 总第 l5卷 2．2 一步法工艺条件的研究 2．2．1 反应温度的考察 温度对反应的影响如图4所示 图 4 温度对反应的影响 CE：【)EA=I：t 6(摩尔比)，氢氧化钾用量为原料质量的 I％ 残压约 73kPa a 60℃ ：b 70℃ ：c 8O℃ ：d 90℃ ； I ℃ ：f 50℃ 由图4看出反应温度越高，产物胺值越大。这 是因为温度升高，酯化副反应增多，在图2中表现 为酯杂质峰相对增强，而且生成的酯难以转化为烷 醇酰胺，使产品胺值增大。实验结果表明．在 60～ 70℃反应 1、5～2h较为适宜。 1．75 2 5 反应时间，1． 图 5 催化剂用量的影响 C．E：DEA=I：I 6(摩尔比)，70℃，残压约73kPa。 2．2．2 催化荆用量 的考察 在 70℃下考察催化剂用量的影响，实验结果 见图 5。 由图 5看出催化剂用量为 0．7％较为适宜。 用量太大．易发生皂化反应；用量太小，催化剂浓度 低，这些都使反应速率下降。 适宜的工艺条件是：0．7％KOH、70Y；、稍减压 (残压约73kPa)、反应2h。 2．3 应用试验 所制备 1：1．6型 ( A为淡黄色透明粘稠液 体，易溶于燃料油、机油等有机物．能在水中乳化。 在洗涤剂中使用效果经南京烷基苯厂测定，结果如 表 ] 表 1 1 1．6型CAA在餐洗剂中应用效果 南京烷基苯厂的测定表明，在金属清洗剂中 CAA对重油污有很好的去污效果。本实验室测定 了CAA的防锈和乳化性能．结果见表2 表 2 CAA的防锈和乳化性能 试验方法 效果 昔 5) N i： 5- 5to o篇 』苦 蠢 错 15gc~ +10g烷基 苯磺 酸钠 (ABS)+ 形成半透明的 搅 5g拌TX I5 10 ㈨ ％25 水 +45g0 a柴油，50【、高速 w／。徽乳液 3 结论 采用一步法工艺 由 CE 与 DEA缩 合制备 CAA，反应速率、选择性及产品纯度都明显高于两 步法。一步 法适宜 的工艺条件是：0．7％KOH、 70℃ 、稍减压(残压约 73kPa)、反应 2h。实验室制 备的 1：1．6型棉籽油酸二乙醇酰胺其去污力接近 椰子油酸二乙醇酰胺，它与 TX一10及烷基苯磺酸 钠共用可使 0 柴油形成微乳液，它能使普通碳钢 耐稀盐酸气氛锈蚀。 参 考 文 献 球、 崔霉如智}翻 维普资讯 http://www.cqvip.com 蒋4期 伍煜 贤等：没食子酸酯台成方法改进及其抗血小扳聚集作用 9· I WIl 2 O8 690 l2j EP 334 471 [3] CS 254 624 4] JP 86一l4 723 L5 1f 9O一242 977 【6 J l『P 90— 8 363 f7] l『P 92一l8 169 ：8] 王利军等．精细石油化工，5，26(1992) 9 (二s 【9【124 [10 ( 204 552 ：⋯1 cS198 384 l2] 关鹏博主编，脂肪醇制造与应用，33．轻工业出版社．1990 [13] 沈鸿君译．日用化学工业译丛，3，19(1984) [14] 傅文娥等．精细化工，7(4．5)，30(I990) (1997 09—07牧稿 ) 【{乍者简介】单玉华，1965年生，硕士，讲师，主要从事有 机合成工艺教学和精细有机合成催化与工艺的研究，有数 项应用技术用于工业生产。 Study on the Synthesis and Application of Cottonseed Fatty Acid Diethanolamide Shan Yuhua，Zou Aiqun，J1 Yanfen，Wang Xinghua，Li Weidong，Qian Sanhong tDepartment_l}('heroical Engineering linngs Institute o rPetro rhemicul Tevhnnfe ，Changzhou，Postc~Me 213016 Mao Cuixia (Quality Inspection Office，Changzhou Paint Pm~duction Factory) Abstract：An improved process，one step process is presented for the synth js of cotton~ed fatty acid diethanolamide from cottonseed fatry acid methyl ester condensed with diethanolamine The reaction is carried out rapidly and selectively at 7(1℃ and slightly reduced pressure for 2h with 0 7％KoH as catalyst(based on the weight of reactant) The cottonseed fatty acid diethanolamide synthesized has a detersive uower which approaches to that of coconut fatty acid diethanolamide It can microemulsify 0 diesel oil and offer ordinary steel resistance to acid corrosion Keywords：cottonseed fatty acid diethanolam ide one step process synthesis，application，cottonseed fatty acid methyl ester 舨壕 芦f刀 没食子酸酯合成方法改进及其抗血小板聚集作用 。2 陈 24 翔 摘要 没食子酸乙酯、丙酯、丁酯及十二烷醇酯的合成，用对甲苯磺酸替代浓硫酸作催化剂，采 用梯度升温法进行合成。乙酯和丙酯的合成还摒弃 了带水剂。最佳 的合成条件为：丙酯和乙 酯：酸、醇 催化剂的孽尔比为 0 0825：0 934：0 00524，反应温度为 120'(2，反应时闻 4h，收率 94 2％和 85．4％。丁酯：醢 醇、催化剂的摩尔比为 0 0522：0 874：0 00394反应温度为 tt 5～ t20℃，反应时问 5h，收率 86．8％。十二烷醇酯：以 1，4-二氧六环作溶剂，4A分子筛作 吸水剂， 酸、醇、催化剂 的摩尔 比为 0 075：0．091：0 012，反应 温度为 124'C，反 应时间为 14h，收率 93 7％。异丙酯：采用干燥氯化氢作催化剂，没食子酸与异丙醇的摩尔比为0．147：1．37，加热回 流8h，收率88 1％。十二烷醇酯的抗血小板聚集性能最好。 * 丰课题为广东省科委重点项目[粤科字(1992)052号] 维普资讯 http://www.cqvip.com