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含氟活性染料综述及其发展趋势.pdf

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上传者: chemidoctor 2012-07-19 评分 0 0 0 0 0 0 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《含氟活性染料综述及其发展趋势pdf》,可适用于工程科技领域,主题内容包含年第期化工【l】问恤含氟活性染料综述及其发展趋势。丁秋龙年ICI首先推出一氯均三嗪染料(procion)由于该染料能与纤维素纤维反应生成共价键而染着符等。

年第期化工【l】问恤含氟活性染料综述及其发展趋势。丁秋龙年ICI首先推出一氯均三嗪染料(procion)由于该染料能与纤维素纤维反应生成共价键而染着且耐摩擦、日晒牢度良好而标志了活性染料的问世。年Bayer和Sandoz差不多同时推出第一类含氟活性染料二氟一氯嘧啶活性染料。至年代末已有好几种含氟活性染料推出并成功地商品化。活性染料的水溶性、直接性、未固色水解染料的洗脱性、鲜艳度、耐晒度及耐氯漂牢度主要取决于染料发色体部分而湿处理牢度、耐酸碱牢度(染料一纤维键的稳定性)、固色率和最佳染色温度则一般取决于活性基部分。而含氟活性基的引人较氯活性基而言能极大地提高上述染色性能特别是固色率能提高约%%而竭染温度则从~O下降到~~C同时又节约了能源。这一特性正好符合了生态环保的需要。在众多的含氟活性基团中有经济价值的相应中间体目前仅有三个:一氯一一三氟嘧啶、一氯一一二氟一一甲基嘧啶和一三氟均三嗪。.一氯一三I|I嗜嚏一氯一一三氟嘧啶可由四氯嘧啶经CI/F交换得到具体制备工艺有:()固相与氟化物转换或以sb:o做催化剂()在苯腈、砜、硝基苯、DMF或N一甲基DH:咯烷酮、甲苯或二甲苯等溶剂中完成氟化物转换()与无水氟化氢或液相中与EtHF作用完成转换()气相中与无水氟化氢完成转换。.一氯一.一二氛甲基嘻嚏一氯一一二氟一一甲基嘧啶可由一三氯一一甲基嘧啶经C交换得到具体制备工艺与一氯一三氟嘧啶同。.,一三氛均三嗪(三聚氛嗪)三聚氯嗪经CI/F交换即得到三聚氟嗪。主要有以下几种方法:()环丁砜中用NaF取代三聚氯嗪中的氯生成的三聚氟嗪蒸出环丁砜可循环使用()以冠醚一或全氟丙烯酰氟做催化剂()无水HF在~(或~(/bar完成气相F/C转换也可加人催化剂降低反应温度及时间()以TFT(~聚氟嗪)作惰性溶剂三聚氯嗉与HF在温和温度(~O)即可完成转换也可同时加人SbF()一种较稳定且腐蚀性小的工艺是三聚氯嗪和相对稳定的液态三乙胺与三分子氟化氢的复合物(EtHF)作用生成三聚氟嗪。该反应可在室温、有机弱碱N一甲基吡咯烷酮存在下进行且产生的氟化氢可循环利用。.二氛一氯鼍F啶型活性染料(FcP)目前该类型染料的生产商及其商品牌号主要有:德司达公司(DyStar)的LevafixEA、PA型活性染料和克莱恩公司(Clariant)的DrimarenK、R型活性染料其中LevafixPA、DrimarenR型适于印花和连续染色。.=氟一氯嘧啶型活性染料的最适宜竭染温度是.~~C有优异的牢度、固色率高、提升力好并有优异的渗透和匀染性。DrimarenK型商品染料约只。氛一氯甲鲞鼍f嚏型氛活性染料(MFCP)。目前该类型染料的生产商及其商品牌号主要是维普资讯http:wwwcqvipcom化工【ll向傩年第期德司达公司(DyStar)的LevafixPN型活性染料。如LevafixNavyPNRF结构式如下:该类活性染料专用于棉布的印花适于快速汽蒸印花和连续染色。固色过程较一氯均三嗪染料印花缩短%时间固色率一般达到~/。一般而言该类型(MFCP)染料较二氟一氯嘧啶型活性染料(Fcv)有更多的磺酸基以提高水溶性同时保证在较短时间有足够的渗透从而减少后处理中的未固色染料量。.一氛均三嗪型活性采料哪由于氟均三嗪较氯均三嗪要活泼得多故二氟均三嗪型活性染料极易水解未能商品化。一氟均三嗪型活性染料的生产商及其商品牌号主要有德司达公司(DyStar)的LevafixEN型活性染料和汽巴精化(Cibasc)的CibacronF型活性染料(个品种)。该类型活性染料水溶性较好适于竭染浮色易清洗牢度优良染色重现性好。.一氛均三嗪均双活性鲞型活性采料一【F=D一氟均三嗪均双活性基型活性染料的生产商及其牌号主要是瑞士汽巴精~(Ciba)的CibacronLS型活性染料。该染料最大特点是染色时用盐量是一般活性染料的/至/有利于环保另一个特点是对盐及浴比的变化影响较小重现性较高。该类染料以浸染为主可与分散染料共用于涤/棉混纺快速一浴法染色。该染料有很高的固色率(约D石)、得色量、提升力高且各项牢度优良。.一氛均三嗪和乙烽飘异双活性鲞型活性采料vlFr/vs)一氟均三嗪和乙烯砜双活性基型活性染料的生产商及其牌号主要是瑞士汽巴精~(Ciba)的Cibacronc型活性染料(只)。该类型活性染料上染率高、染色重现性佳、废水污染问题少、牢度优良适于冷轧堆、连续染色(轧烘轧蒸和轧蒸法)及低浴比浸染(低于:)染色。.氛氯嚷嚏与乙烽飘异双活性鲞型活性采料~/vs)如LevafixNavyBlueEBNA即是该类型活性染料结构式如下:据称该染料的固色率达%。另多活性基含氟活性染料也在研究与开发中。一般而言除色光鲜艳外活性染料尚有较直接染料牢度更好、较还原染料更经济、较冰染染料更趋于生态化的优点但其最大的缺点在于不能令人满意的固色率和色度较深的染色废液。而在环保日趋加强的现在与将来这个缺点如果不克服活性染料就不会有出路。这可从各大活性染料生产商争相开发固色率高、提升力好、染色时耗盐量少且废液中染料残留量少的活性染料看出个一二来。换句话说以后环保第一价格第二。近几年市场重新趋于活跃的还原染料在某种程度上正是顺应了这种形势。年起欧洲市场还原染料需求放大其原因就在于德国首先制订了苛刻的环保法规使得部分棉用活性染料被价格虽然较贵但染色废液色度小的还原染料所替代。从去年开始国内还原染料市场也渐渐抬头今年需求进一步扩大。而含氟活性染料的优点恰恰在于有较高的固色率既可提高染料的利用率又减轻了印染过程中的环境污染。不利的一点是其相应的氟中间体生产工艺苛刻腐蚀设备严重导致含氟活性染料价格较高这使得该类染料在年代以前并没有得到很大地发展而在年代中期以来各大公司推出的新型活性染料大都是该类型染料只不过重点已倾向于双活性基型甚至多活性基型染料。我国老牌活性染料生产商上海染料化工八厂曾在年代研究过此类活性染料但后因氟中间体对设备腐蚀严重而放弃。随着我国对环保的日趋重视及印染工艺的提高可以预期国内市场对含氟活性染料的需求量会上升。前面提到制造含氟活性染料的瓶颈在于氟中间体的合成。而随着国内氟化工技术及化工新材料、新设备制造技术的提高相信国内工业化前述几个含氟中间体的时机已经成熟。因此对于国内的活性制造商而言如能与国内氟化工企业合作良好。有望在最短时间内突破瓶颈从而站在活性染料的发展最前沿。维普资讯http:wwwcqvipcom

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