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甘露醇在化工中的开发应用.pdf

甘露醇在化工中的开发应用.pdf

chemidoctor 2012-07-19 评分 0 浏览量 0 0 0 0 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《甘露醇在化工中的开发应用pdf》,可适用于工程科技领域,主题内容包含化工巾阎砸年第/期明哼密昌围爨囱嗣梁智罗鸣甘露醇(Dmm~nko)又名己六醇、木蜜醇是山梨醇的同分异构体为白色方系晶体或结晶性粉末相对密度.(qC)符等。

化工巾阎砸年第/期明哼密昌围爨囱嗣梁智罗鸣甘露醇(Dmm~nko)又名己六醇、木蜜醇是山梨醇的同分异构体为白色方系晶体或结晶性粉末相对密度.(qC)熔点~qC沸点~qC(在..KPa)折射率()比旋光度一.。(%水溶液)渗透压较大。热值低为kj/g。易溶于水溶解度g/gHO()%的水溶液pH为."微溶于甲醇、乙醇和乙醚。甘露醇的化学性质相对稳定对稀酸、稀碱、热较稳定空气中不氧化。甘露醇具有多元醇的通性其径基具有较强的反应性能可以通过取代、酯化醚化、缩合等生成一系列衍生物或中间体中间体再进‘步合成可以得到更多的衍生物如此形成一甘露醇衍生物合成链。甘露醇不仅可以在化学制药领域开发和用也可广泛用于制备化工衍生物本文介绍甘露醇作为中间体在化工上的一些应用和衍生物的制备:生产方法甘露醇广泛存在于自然界的海藻、水果、植物的叶和杆由一些树木中含有较大量的甘露醇早在仨Proust从甘露蜜树中分离出甘露醇从此开创了用热乙醇或其他可选溶媒从以上树汁或其它天然原料中提取甘露醇的先例甘露醇是第一个从自然界发现的结晶糖醇也是目前唯一从自然界植物提取具有工业价值的糖醇。目前工业生产甘露醇的方法有:从海带中提取我国北方渤海湾沿岸种植的海带台甘露醇较高可作为提取甘露醇的原料国内大部分以此法生产甘露醇的企业集中在这一带由葡萄糖溶液电解还原而得将蔗糖经水解、转化糖液催化还原而得葡萄糖液经化学异构再经生物酶异构的糖液催化还原而得第种方法生产工序长提取率低成本高品质差生产受季节影响排污大属逐渐淘汰工艺后种方法是国外普遍采用的生产工艺其特点原料来源充足生产过程简单成本低品质优热源低无生产季节性属清洁工艺等。南宁市化工研究设计院目前己掌握第、种甘露醇生产技术可根据市场糖类价格的变化运用不同的工艺生产成本低廉的甘露醇。二化学制药王业上的应用甘露醇不仅可直接药用且以其为原料合成的化学制药药物品种也已被不断开发其中比较典型的有甘露醇氮芥、甘露醇双甲磺酸、二嗅甘露醇、烟酸甘露醇酯、六硝酸甘露醇酯、L肉碱等。.甘露畔氮芥本品为结晶粉末熔点X(分解)应用其二盐酸盐易溶于水徽溶于醇为抗肿瘤药属氮芥的糖类衍生物。优点为易于溶解毒性较其他氮芥稍低特别对淋巴细胞有较大作用。亦可冶疗慢性白血病、何杰金氏痛、网状细胞肉瘤、淋巴肉瘤、多发性骨髓瘤等。制法:由D一甘露醇经氯化与环乙胺缩合后再水解而制得.甘露畔双甲磺.L从醋酸乙酯一乙醇中重结晶得出的晶体熔点~X为抗肿瘤药。其化学结构两端有甲基磺酸酯取代基易形成一种环氧基团。它与环乙胺基团作用相同能和核酸中磷酸键结合影响细胞代谢糖酵解和呼吸适合于慢性粒细胞性血病及实体瘤等。制法:由甘露醇与甲基磺酸酯化而制得。.二嶷甘露畔本品又名DBM为白色小四角形片状结晶或结晶性粉末略溶于水、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺易溶于氢溴酸遇碱易分解在酸性或中性液中缓慢分解熔点~C。维普资讯http:wwwcqvipcom年第/期化工巾问位制珐:甘露醇与溴水反应而得本品为一种卤化的糖醇类化台物在体内脱去凄E氢而成环氧乙烷类烷化剂口服完全吸收体内分布均匀。固有肠肝循环故半衰期长达~.小时。对圣性粒细胞性白由病有较好疗效.对霍奇金病、真性红纸胞增多症有一定疗效=.烟奠甘肆膏本品对B一酸蛋白、甘油三酯和血清胆固醇等血酯暖有不同程度的下降和扩张血管的作用。对治疗高胆.封醇、高血压、冠状动脉粥样化以及改善、血管消减症状、扩张末稍血管、促进脂肪代谢起到一定功效制珐:三氯氧磷作氧化剂在吡啶溶液中先与烟酸生成烟酰氯再与甘露醇酯化而得。.六硝奠甘I醇膏又名硝甘露醇。本品为D一甘露醇经硝化的衍生物属亚硝酸酯类冠状血管扩张药。它在体内可被水解还原成亚硝酸盐而产生末稍性作用。可弛缓平滑肌扩张冠状动脉、小动脉、毛细管动静脉对治疗冠状动脉疾病有一定疗效亦可用于冠心病发作心绞痛或哮喘急披冶疗药。制珐:甘露醇在低温与浓硫酸催化条件下用发烟硝酸Mt~lj成。.L.肉碱别名肉毒碱、维生素BL一一羟基一一三甲基氨基丁酸内酯。本品为白色针状晶体或透明细粉略有待珠腥味易溶于水、乙醇和碱几乎不溶于丙酮和乙酸盐熔点~C(分解)。D一和DL一无营养价值作为营养增补剂有盐酸盐、酒石酸盐和柠檬酸镁盐在婴儿利用脂肪为能量来源过程中起重要作用使E肪进行最佳氧化。人乳和牛乳中不缺但大豆中缺乏各种肉类、肝脏中均含有。制法:由甘露醇为原料经多步进行化学合成作用:本品存在于生物体内特别富含于横纹肌#有促进消化液(唾液、胃液、胰液、胆液、肠液)分泌增强消化酶活性和调整胃肠功能等作用还具有增强运动耐力、抗疲劳和减肥等功能。用于冶疗胃酸缺乏症、消化不良、食欲减退、慢性胃炎以及腹胀、暖气等亦适用于老年消化机能不良妊娠引起的胃肠障碍婴儿厌食与食欲缺乏。三、化学王业上的应用甘露醇咋为化学制药的原料有着广泛的用途和宽阔的应用前景而其作为化工原料同样有着重要作用能与其它物质合成多种精细化学工业制品如增塑剂、纺织辅助剂、油品分散剂、工业表面性剂等。.甘露肆酐油奠膏甘露醇在触媒存在下缩水生成甘露醇酐然后通过与油酸酯化反应生成甘露醇酐油酸酯。甘露醇酐油酸脂系中间产品在碱性触媒的催化下在~~C通人环氧乙烷进行聚合生成聚乙基甘露醇酐油酸酯。它属于多元醇型的非离子型表面活性剂.无毒具有g,LJc、分散、渗透特性。用作医药和农药的乳化剂其性质与吐温相似。.硬庸奠甘露肆酐膏以硬脂酸和甘露醇为原料在碱性催化剂存在下经酯化反应而制得。属多元醇型非离子表面活性剂对酸、碱比较稳定无毒酯化反应时甘露醇在碱性和加热条件下缩水成环由于缩水数量和失水位置不同产生甘露醇酐异构体它与合成脂肪酸、硬脂酸分别酯化为甘露醇合成脂肪酸酯、甘露醇硬脂酸酯。前者与甘露醇油酸酯性质相似可用作缓性剂、润滑油防锈添加剂、防锈乳化油、铝带轧制工艺用油、金属切削用油、煤矿液压支架油用于钻井泥浆中能增加泥浆润滑性防止和减少卡钻等事故用于印刷油墨可使墨性稳定还可用作化学纤维、人造皮革等上油剂。硬脂酸甘露醇酐酯用于食品、医药、目化等方面作乳化剂同属多元醇型非离子表面活性剂。应用在奶油糖、硬糖、巧克力、酥糖及饼干、花生酱等食品中使其具有抗融化、防潮、松脆、防止油脂分离等作用在雪花膏、面膜、冷霜等化妆品中具有良好乳化性。.采氧乙烽甘露肆魔肪奠膏由甘露醇经脱水后与长链脂肪酸酯化而成甘露醇脂肪酸酯(油溶性表面活性剂)再与环氧乙烷缩合而成。也可将甘露醇先与环氧乙烷缩合再经酯化而得。因脂肪酸的碳链长短有别所以聚氧乙烯甘露醇自肪酸酯的品种也很多其性质与吐温类似是一种良好的乳化剂一般用途为农药乳化剂。以上甘露醇的衍生物与人们熟悉的盘类、吐温娄的性质十分相似用途更广。.甘露肆硬质采氯膏泡沫壹料以多元醇为基础的环氧丙烷聚醚是制备硬质聚摹页j维普资讯http:wwwcqvipcom化工由间傩年第/期家美、法、日皆在万t/a级装置投产如休斯顿公司年已有万t/a装置法匡SEPPIC公司蔓就有l万b/a产能美国Pilot公司、意大利Ce.salpiniaChemical公司(产烷基多苷磺基琥珀酸钠)、德国Henkel公司(年发表烷基糖苷专利~篇)等是较出名的生产厂家。总之目前世界各大表面活睦剂原料生产公司都致力于烷基糖苷的工业化的研究工作。据外刊报道年度垒球烷基糖苷产量万t该年度全球计有万c脂肪醇用于生产表面聒性剂其中包括烷基糖苷匿内年代末开始研究烷基糖苷多半为高等院校及化工研究院(所)进行实验室开发研究工业化生产尚少见报道因此产量较难谈起。工业化开发受多种原因限制进展不大。尽管如此我国烷基糖苷开发亦取得一些申请专利成果。我国是拥有亿人口的发展中国家年需要各种表面活性剂数量巨大(上百万t)其中包括对烷基糖苷的需求。如前所述.烷基糖苷广泛用于洗涤剂工业、日用化工(化妆品、洗发用品、餐具洗涤)、医药、农药、塑料(合成树脂)、建筑材料、生物化工、石油开采、食品化工、矿石浮选、造纸工业等众多领域。仅以化妆品业为例前些年我国化妆品行业以%~%的发展速率增长年约可近亿元。烷基糖苷在化妆品(洗涤品)行业使用比例也越来越大。在日前召开的全国淀粉衍生物技术开发与应用学术交流会上.专家预测到年国内市场需要淀粉衍生物产品约达万t.而烷基糖昔则是淀粉衍生物最重要品种之一。我国拥有淀粉(油脂)的丰盛资源所产玉米、小麦、薯类、大豆驰名世界而国内目前已拥有O多个琏粉(衍生物)行业厂家总产能万t/a(年万t/a)又有个高碳醇厂家.总产能.万a这为发展烷基糖苷提供了良好的物质条件。烷基糖苷是符合环保要求的“绿色”表面活性剂.为下一代表面活性剂的主流产品。其用途广泛且市场前景好.我们应该全力进行工业化生产开发争取有所作为。簟页醚型泡沫塑料的主要原料。国外多数采用三羟甲基丙烷、山梨醇等多元醇为原料作起始剂。年代我国已大量使用甘露醇作起始剂制备聚醚为基础.合成硬质聚氯酯泡沫塑料.其热老化性能、尺寸稳定性、耐油性以及软化温度等均比甘油聚醚和术糖醇聚醚为基础的硬泡优越。硬质聚氨酯泡沫塑料由于其比重小、比强度大、耐高温以及绝热保温性和隔音性能好等优点作为一种新型工程塑料已广泛应用在航空、航海、电气、运输、冷藏等方面。.干性油改性甘啐啐蕞村魔醇酸树脂的一类。将干性油(如梓油或亚麻籽油)和甘露醇在氮气保护下加入氧化铅在高温F进行醇解然后加入需要量的苯酐继续反应直至所要求的酸值为止反应产物加入二甲苯稀释.过滤。使用时加入%的树脂并分别加人钴、锰、锌、钙的环烷酸盐催干剂即得棕色透明漆液.其电绝缘性好可用作绝缘漆等。.甘啐泉氯丙烽乙烯醚以甘露醇作引发剂通人环氧丙烷、环氧乙烯合成用作原油的破乳脱水脱水率可达的%以上要塑里垄:!基整墨墼里!.其它甘露醇还可用于制备抗菌药、抗癌药、抗组胺药等甘露醇的硝酸酯不仅可作药用还可作炸药的引发剂.日化和农药用乳化剂甘露醇也是电镀液三价铬离子的抗氧化剂和稳定剂可制备植物生长调节剂.果蔬的贮藏处理剂饲料添加剂.化学分析试剂等。以上所述是甘露醇合成产物的一些范例.但以甘露醇为中间体合成下游产物的研究至今也没有停止大量的研究仍在进行。随着研究进一步深人将会有更多以甘露醇为原料生产的下游化工产品被开发用途将继续拓宽但目前甘露醇在化工上的应用远不及在医药上应用我国每年多吨的甘露醇产量%直接用于医药.余下的大部分用于食品工业。因此应加大甘露醇在化学制药及/tII生物领域的研究开发利用的力度而重点要解决的问题是降低甘露醇的生产成本和使合成甘露醇衍生物工艺产业化以促进合成甘露醇生产的发展带动相关行业如制糖行业、淀粉行业的快速发展。以甘露醇为原料合成品种多、用途广、性能优的产品代替陈旧的曼!堡里塑垒些昝垦!维普资讯http:wwwcqvipcom

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