有机氯中间体系列报道之七环氧氯丙烷及其深加工产品的生产与应用

2002年第18／19期 化工【ll问位 圈罂蛋 囵 ir1111~,1111~,1111~,1111~,1111~,1111~,1111~,1111~,1111~,1111~,1111~'1111~'1111◆IIl1·t111,~．1111◆⋯I◆⋯I◆ ◆⋯I◆_lIl◆⋯。◆ ◆⋯◆⋯◆川’◆⋯’◆⋯。◆⋯’◆⋯’◆⋯’◆川‘◆川‘◆⋯。◆⋯。◆I⋯◆⋯‘◆⋯ ◆⋯。◆⋯。◆⋯。◆川’◆⋯。◆川’◆川’◆⋯‘◆⋯、_ i ■者按：我国已经是一个氯碱大国，目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位，但是我国氯 碱企业存在着布．占’较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入 WTO，进入新世纪，国内氯 碱企业将 面临来 自国际市场的挑战 ，我 国的氯碱企业何去何从 ，已成为关 系到其生死存亡的大问题。编者认 ；为，国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者 要求，自第 3／4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。 ⋯l◆l¨l◆ ⋯_◆⋯l◆川_◆ ⋯l◆⋯l◆川_◆川l◆⋯l◆⋯l◆⋯_◆⋯I◆⋯1．川l◆⋯l◆⋯I◆⋯l◆⋯l◆ ⋯_◆⋯I◆川l◆ ⋯_◆⋯l◆⋯l◆⋯l◆川l◆⋯_◆⋯l◆⋯l◆川l◆⋯_◆⋯l◆⋯_◆ ⋯_◆⋯l◆⋯I◆ ⋯l◆⋯_◆⋯_◆ ⋯l◆⋯I◆⋯_．⋯_◆ ⋯_◆⋯l◆⋯I 环氧氯丙烷及其深加工产品的生产与应用 。 赵 美法 环氧氯丙烷(ECH)~O名表氯醇，化学名为 卜氯一 2，3一环氧丙烷，是一种易挥发、不稳定的无色油状液 体，相对密度(20／4~C)1．1806，沸点 115．2℃，凝固点一 57．2~C，折射率 1．4382，闪点 (开口)40．6℃，自燃点 415~(2，微溶于水，能与多种有机溶剂混溶，可与多种 有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细 化工产品，是丙烯衍生物中的一个大品种产品 ，它是 重要的有机合成中I司体。其主要工业用途是作为合成 甘油、环氧树脂、氯醇橡胶、硝化甘油炸药等的主要原 料，也可用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的溶剂；还是 生产表面活性剂、增塑剂、稳定剂、胶粘剂和离子交换 树脂的主要原料。在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材 料和电子层压制品等行业也有广泛的应用。此外，环 氧氯丙烷还可用于合成表面活性剂、医药、农药、涂 料、胶料、离子交换树脂等多种产品，运用于生产化学 稳定剂、化工染料和水处理剂等。 环氧氯丙烷最早于 1854年由Berthelot用盐酸处 理粗甘油，然后用碱液水解时首先发现的。数年后， Reboul提出这一物质可由二氯丙醇与苛性钠经水解 反应直接制取。在此基础上，美国 Shell公司于 1948年 建成了世界上第一座丙烯高温氯化法合成甘油的生产 装置，环氧氯丙烷作为中间产物，开始大规模工业化生 产。60年代前后，为适应环氧树脂的生产发展需求，环 氧氯丙烷开始以氯丙烯为主要原料生产。除美国外，西 欧、日本、前苏联和东欧各国都相继建成生产装置。 1．~gx艺 目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯 高温氯化法和醋酸丙烯酯法两种。 (1)丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典 方法，是以丙烯为原料经预热在高温下氯化反应制得 氯丙烯，经冷却、分离副产品氯化氢后，再次氯酸化得 到二氯丙醇，而后经与石灰乳皂化反应环化生成环氧 氯丙烷产品，该工艺 1945年开发成功，由美国Shell公 司于 1948 年首次应用于工业化生产，已有 50多年的 历史，经不断改进提高，技术已趋完善成熟，目前全世 界 90％以上的生产能力采用此法进行生产。 该方法有 3个反应单元： ①丙烯高沮l化制l丙烯 丙烯与氯气经干燥、预热后以摩尔比(4-5)：1混 合进入高温氯化反应器，短时I司(约 3s)内进行反应 ， 生成氯丙烯和氯化氢气体 。精制后得氯丙烯产品 (CH2=CHCH2CI)，同时副产 D—D混剂(1，2一二氯丙 烷和 1，3一二氯丙烯)，氯化氢气体经水吸收后得到工 维普资讯 http://www.cqvip.com 化工巾闻傩 2002年第18／19期 业盐酸。 ②I丙烯次l酸化合成二I丙醇 氯气在水中生成次氯酸(或采用介质叔丁醇和氯 气在 NaOH溶液中反应生成叔丁基次氯酸盐，该盐水 解生成次氯酸 ，叔丁醇循环使用)，次氯酸与氯丙烯反 应生成二氯丙醇 (过程中二氯丙醇浓度一般控制在 4％左右)。 ③二I丙醇皂化合成环氧I丙烷 二氯丙醇水溶液与 Ca(OH) 或 NaOH反应生成 环氧氯丙烷。 丙烯高温氯化法的特点是生产过程灵活，工艺成 熟，操作稳定，除了生产环氧氯丙烷外 ，还可生产甘 油、氯丙烯等重要的有机合成中间体，副产 D—D混剂 也是合成农药的重要中间体。缺点是原料氯气引起的 设备腐蚀严重，对丙烯纯度和反应器的材质要求高， 能耗大，氯耗量高，副产物多，产品收率低。生产过程 产生的含氯化钙和有机氯化物污水量大 ，处理费用 高，清焦周期短。 (2)醋酸丙烯酯法 前苏联科学院与 日本昭和电工均开发了利用醋 酸丙烯酯为原料生产环氧氯丙烷的生产工艺。前苏联 采用先氯化后水解工艺，昭和电工则采用先水解后氯 化工艺。其工艺过程主要包括合成醋酸丙烯酯、醋酸 丙烯酯水解制烯丙醇、合成二氯丙醇及二氯丙醇皂化 生成环氧氯丙烷4个反应单元。 ①在钯和助催化剂作用下，丙烯与氧在温度 1 180~C、压力0．5-~IMPa及醋酸存在下反应生成醋酸丙烯酯。 ②在温度 60-80~C、压力 0．1-1．0MPa下。以强酸 性阳离子交换树脂为催化剂，醋酸丙烯酯经水解反应 生成烯丙醇。 ( 在温度 0-10~(2、压力O．1~o．3MPa条件下，烯丙 醇与氯通过加成反应生成二氯丙醇。 ④二氯丙醇与氢氧化钙发生皂化反应生成环氧 氯丙烷。 与传统的丙烯高温氯化法相比较，醋酸丙烯酯法 具有以下优点： ④避免了高温氯化反应 ，反应条件温和，易于控 制，不结焦，操作稳定，丙烯、氢氧化钙和氯气的用量 大大减少；反应副产物和含氯化钙废水的排放量也大 大减少； ②开发了丙烯醇的氯化加成反应系统，成功地将 氧引入环氧化物中，首次实现了由氧氧化代替氯氧化 的技术，减少了醚化副反应，提高了系统的收率； ③工艺过程无副产盐酸产生； ④可以较容易获得目前技术还不能得到的高纯 度烯丙醇。主要缺点是工艺 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 长，催化剂寿命短，投 资费用相对较高。 丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法各有优缺点，其 主要技术指标见表 1。 裹 1 寓汪氯化法与■奠丙娜膏法的主要技术指标 原料消耗(以) 丙烯 0．66 氯气 2．1O 氢氧化钙 1．12 醋酸 氧气 能耗 高 三废排放量 大 ECH收 率(％) 70-75 开工率(％) 70 产品成本(％) 1、14 三废治理占总投资 )15-20 设备维修占总投资(％)5 0．59 O、89 0．65 0、03 0-316 较低 比丙烯法少—半以上 85—90 85 1 <10 1—2 2．武目环氧氯丙烷生产技术进展情况 (1)环化控制系统的改进 齐鲁石化公司 1998年对环氧氯丙烷装置的环化 控制系统进行了改造，其控制系统的改造项目主要有 以下几项： ①氯丙烯反应系统的进料配比，由原来的丙烯、 氯气定值调节改为丙烯、氯气比值调节控制。这项措 施的应用有利于投氯反应的操作和稳定性。控制系统 改造后 ，减少了结碳现象的发生，使反应器运行周期 提高。 ②蒸汽倍率控制系统的改进。经改进使蒸汽倍率 更加稳定，从而有利于抑制副反应的发生。防止未反 应的二氯丙醇蒸出，增加收率。 ⑧碱倍率的微调。改造之后，减轻了设备腐蚀和 水解反应的发生，节约了石灰乳的用量。 (2)采用减压双塔连续精馏工艺，降低了氯丙烯的消耗 在环氧氯丙烷生产中，氯丙烯作为一种价值较高 的原料，其消耗的高低是环氧氯丙烷成本的关键。岳 化环氧树脂厂自 1995年以来，增加了预分塔用于回 收氯丙烯，取得了良好的效果。 由于环氧氯丙烷精馏采用减压双塔连续精馏工 维普资讯 http://www.cqvip.com 2002年第18／19期 化工巾向傩 艺，预分塔用来脱轻组分，精馏塔用来脱重组分 ，从预 分塔顶排出的低沸物中，含有较多的氯丙烯 ，静置后 分为三层。上层主要是氯丙烯和其它轻组分，其中氯 丙烯含量为 40％左右 ，增加预分馏塔后，可回收出含 量高于 85％的氯丙烯，基本上可供二氯丙醇反应釜使 用。这样，氯丙烯的消耗降低 ，节约了原材料，降低了 生产成本。 (3)工业陶瓷材料在氯丙烯装置中的应用 在氯丙烯装置的回收和分离工序中，卤代烃和氯 化氢两种介质同时存在，因其带来的腐蚀等问题，所以 对设备、管道选材尤其是塔内构件的合理选型，选材就 特别重要。岳化将原来部分塔的聚丙烯鲍尔环板更新 为陶瓷条梁。改造后达到了如下良好的效果：a：设备腐 蚀大大减少，生产稳定性加强。b：系统阻力下降，增大 了处理能力。C：改善传质效果，提高了质量，消耗下降。 (4)耐腐蚀特种树脂管在环氧氯丙烷装置上的应用 齐鲁石化环氧氯丙烷装置生产过程产生大量氯化 氢气体及副产盐酸，整个装置酸碱系统对设备、管线带 来的腐蚀十分严重，成为长期以来装置运行的最大难 题。针对这种情况，该装置于 1994年开始，采用特种环 氧树脂管件，应用于装置的盐酸系统、废水系统及二氯 丙醇水溶液系统，取得了良好的效果。采用该类管件， 耐酸、耐碱、耐腐蚀性能好，且能耐一定的温度，同时还 具有成本相对低，安装、施工、维修方便等优点。 二、国内生产和消费 我国环氧氯丙烷的生产始于 20世纪 60年代 。 1965年广州助剂厂率先采用甘油法生产环氧氯丙烷。 1968年之后，无锡树脂厂、沈阳化工厂等采用丙烯高 温氯化法生产装置相继建成投产，但产量均不高。直 到 1988年齐鲁石化公司氯碱厂引进 日本旭硝子、旭 电化株式会社鹿岛化学公司技术建成的 32kt／a生产 装置投产后，我国环氧氯丙烷的生产能力才初具规 模。1996年以前我国环氧氯丙烷的生产企业有 9家， 后来由于原料丙烯和氯气供应不足，不少厂家相继停 产。目前我国环氧氯丙烷的生产厂家有 5家，总生产 能力约 90kt／a，产量约 31kt／a。齐鲁石化公司的环氧氯 丙烷生产装置采用 日本旭硝子、旭电化株式会社的丙 烯高温氧氯化法专利技术，设计生产能力为 32kt／a，自 1998年开车以来 ，为了氯气平衡 ，至今一直未满负荷 生产。岳阳树脂厂环氧氯丙烷装置是引进意大利 CONSEFk公司技术 ，2000年该厂改造环氧有机氯产 品系列工程已经全面启动，于 2001年建成投产，该厂 环氧氯丙烷的生产能力达到 34kt／a，环氧树脂生产能 力达到 50kt／a，其环氧氯丙烷 90％产量供配套的环氧 树脂使用。天津化工厂环氧氯丙烷装置系采用 日本昭 和电工的醋酸丙烯酯技术，设计生产能力为 24kt／a， 1999年投产以来，由于装置的许多瓶颈问题没有得到 很好解决，装置生产处于不稳定阶段，2000年实际产 量仅为 7kt。山东东营联成化工集团采用国内较为成 熟的丙烯高温氧氯化技术，设计生产能力为 10kt／a， 1999年底开车只生产中间体氯丙烯，目前已对后续装 置进行了扩建改造，使环氧氯丙烷的生产装置能力达 到 20kt／a，但至今未生产出环氧氯丙烷产品。目前我国 环氧氯丙烷的主要生产厂家及近几年的产量情况分 别见表 2和表 3。 衰 2我田环氧氯丙烷主要生产情况(kt／a) 1993 1995 1996 1997 1998 2000 19．65 23．02 28．19 23．O6 19．84 31．0O 1994年以前，我国的环氧氯丙烷主要用于环氧讨 脂和合成甘油的生产，其中环氧树脂占环氧氯丙烷总 消费量的 34．6％，合成甘油占 59％，其他占6．4％。后来 由于合成甘油成本过高，产量逐年下降加之环氧树脂 的用途不断开拓及需求量大增，使得环氧氯丙烷的消 费比例发生变化。目前我国的环氧氯丙烷主要用于生 产环氧树脂，其消费比例为：环氧树脂占85％，合成甘 油占7％，氯醇橡胶占2％，其他如溶剂、稳定剂、表面活 性剂、阻燃剂、油田化学品、水处理剂等占6％。 2000年我国环氧树脂的生广能力约 140kt，产量约 6O kt，消耗环氧氯丙烷约为 45kt，加上在溶剂、稳定剂等 方面的应用，2000年我国环氧氯丙烷的表观消费量约 维普资讯 http://www.cqvip.com 化工巾向傩 2002年第18／19期 46kt，从生产能力来看，国内环氧氯丙烷的生产能力完 全可以满足国内市场的需求，但由于我国环氧氯丙烷 开工不正常，实际产量仅为 30kt／a左右，不能满足国 内实际需要，因此，每年都需进口一定数量的环氧氯 丙烷满足国内需求。近年来我国环氧氯丙烷的进口情 况见表 4。 裹 4我国近年来环氯氯丙烷的进口量 (kt) 三、国夕卜生产和消费 20世纪 80年代以来，环氧树脂的应用开发 日新 月异，需求快速增长，促进了环氧氯丙烷的发展，目前 世界上环氧氯丙烷的总生产能力约为 1050kt／a，产量 约为 850kt／a，1990-2000年世界环氧氯丙烷产量增加 了 70~／6，年均增长率为 6％，高于经济平均发展速度。美 国、西欧和 日本是世界上生产环氧氯丙烷的主要国家 和地区，其生产能力占世界环氧氯丙烷总生产能力的 80％。其中美国的生产能力为315kt／a，日本为 137kt／a， 西欧 252kt／a，东欧为 121kt／a。国外环氧氯丙烷的主要 生产厂家生产情况见表 5。 裹5田外环■氯丙烷的主要生产厂客 美国 Dow化学公司 壳牌公司 德国 Dow公司 227 88 90 Solvay德国分公司 44 法国 Solvay公司 33 荷兰 Shell化学荷兰分公司 85 日本 大阪曹达公司 4O 日本 鹿岛化学公司 47 日本 昭和电工 24 日本 住友化学 14 德山曹达 12 中国台湾 长春塑料子公司 12 韩国 Hanwha Chemical Co．25 丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法 醋酸丙烯酯法 丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法 醋酸丙烯酯法 丙烯高温氯化法 目前，国际市场上环氧氯丙烷的主要出口国为日 本和美国，亚洲和东欧各国为主要进口国，西欧的环 氧氯丙烷供需基本平衡。2001年前，美国、西欧和日本 等国因环保问题将不再新建环氧氯丙烷生产装置，而 是利用其现有的生产装置 ，通过提高开工率来维持其 供需平衡，只不过其出口量将大大减少。今后几年发 达国家对环氧氯丙烷的消费增长率约为 3％，亚洲国 家的消费增长率约为 5％，市场仍有较大的缺口。国外 环氧氯丙烷主要用于生产环氧树脂和合成甘油，广泛 应用于涂料、粘合剂、电子、制药、烟草、橡胶和化妆品 等。美国、西欧、日本是环氧氯丙烷的主要消费国家和 地区，其主要消费构成如表 6所示。 衷6羹田、西欧和日本环曩氯丙烷滑费构成 (％) 四、市场前景 除了上述环氧氯丙烷的表观消费量外，我国环 氧氯丙烷的巨大潜在消费量主要表现在每年进 口大 量的环氧树脂上。1995-2000年我国环氧树脂进口量 年均增长率高达 20％，2000年净进 口量为 117．3kt，折 合环氧氯丙烷约 82kt。根据有关专家预计，未来 5年 我国环氧树脂需求仍将保持相当高的增长速度。涂 料、复合材料 、电子电气 、胶粘剂等是环氧树脂的主 要消费领域。2000年涂料领域消耗环氧树脂约 62kt， 随着市场需求不断增加，尤其是汽车工业的快速发 展，对环氧树脂涂料需求增长很快 ，预计 2005年涂 料领域消费环氧树脂约 100kt。2000年复合材料领域 梢耗环氧树脂约定 48kt，该领域也是我国进口环氧 树脂的主要领域。随着我国西部大开发战略的实施， 大规模基础设施建设的实施，对复合材料将有较大 的需求增长，预计 2005年我国复合材料领域对环氧 树脂的需求量将达到 85kt。2000年我国电子电气领 域消耗环氧树脂约 15kt，预计2005年需求量将达到 25kt。2000年胶粘剂行业消费环氧树脂约4kt，随着 我国人民生活水平的提高，城市住宅建设将进一步 加强，对环氧树脂胶粘剂的需求量将高速增加。预计 2005年我国对环氧树脂的需求量将达到 223kt，届时 6 5 钉 9 4 O ¨ 鸺 坞 巧 5 6 7 8 9 O 1 咖 1 1 1 1 1 2 2 维普资讯 http://www.cqvip.com 2002年第18／19期 化工巾向位 将消耗环氧氯丙烷 150kt以上。另外，我国合成甘油 和氯醇橡胶需求增长也较快 ，目前国内产量远不能 满足实际生产的需求，预计到 2005年将消费环氧氯 丙烷 40kt左右。其他如缩水甘油醚、纸张增湿添加 剂、阻燃剂、离子交换树脂、表面活性剂等 2005年将 消耗环氧氯丙烷约 lOkt。由此可见，2005年我国环 氧氯丙烷的总需求量将达到 200kt。基于我国环氧 氯丙烷目前的生产能力，可以看出未来 5年内，我 国环氧氯丙烷处于严重供不应求的局面 ，即使现有 装置开足马力，仍远远不能满足今后对环氧氯丙烷 的强劲需求 ，每年仍需花费大量的外汇来进 口环氧 氯丙烷及其下游产品 ，因此 ，大力发展我国的环氧 氯丙烷迫在眉睫 。 五、环氧氯丙烷深加工产品 国外环氧氯丙烷主要用于生产环氧树脂，合成甘 油等。而我国 90％以上用于生产环氧树脂，因而开发 深加工产品的潜力还是很大的，无论在产品的品种和 数量上都有很大的发展空间。 1．环氧树庸 环氧树脂是由环氧氯丙烷与双酚A、四溴双酚 A、间苯二酚等缩聚而成的高分子聚合物。由于分子 中含有一定数量的极为活泼的环氧基、羟基、醚键、苯 核 ，因而具有多种良好的性能，应用范围极为广泛。国 内环氧树脂的主要消费领域是：涂料 25％；电子电器 工业 43％；粘合剂 13％；建筑行业 16％；其他 3％。我国 环氧树脂的生产特点是分布地区广，生产厂家多，生 产规模小。除少数厂家引进装置较先进外，其余都采 用单釜、间歇手工操作的老工艺。增加生产能力只能 靠多釜并用，工艺 参数 转速和进给参数表a氧化沟运行参数高温蒸汽处理医疗废物pid参数自整定算法口腔医院集中消毒供应 、料比等都不能严格控制。因而 消耗定额高，产品质量差，成本高。为此，我国环氧树 脂生产应尽量采用先进的生产设备和工艺。积极开发 适用电子电器工业需要的高分子量、分子量分布均匀 的高质量产品，以满足国内对环氧树脂在品种和数量 的需要，也是开发环氧氯丙烷下游产品的主攻方向。 2．合成甘油 合成甘油是环氧氯丙烷的重要次级产品之一。甘 油用途分布广，用量大。国内目前甘油的需求存在较 大的供应缺口。主要依靠肥皂副产甘油和油脂水解制 脂肪酸回收甘油。但不能满足市场需要，每年都大量 进口。虽有几套合成甘油装置，但规模都很小。主要是 齐鲁氯碱厂引进的 1．5万 t／a的合成甘油装置。但都 因生产成本高，经济效益差，没有发挥生产能力。 随着我国国民经济的发展 ，对甘油的需求量不断 增长，供需矛盾 日益尖锐 ，只依靠天然甘油是不能长 期满足市场需要的，甘油的价格也会有较大幅度的提 高。再从减少进口，节约外汇等宏观效益看，合成甘油 还是有一定的竞争力的。 3．氯尊 殷 氯醇橡胶是由环氧氯丙烷均聚或与环氧乙烷、环 氧丙烷二聚、三聚生成的弹性体，是 60年代中期发展 起来的橡胶新品种。1988年世界产量已达到 8万 t。 氯醇橡胶兼有耐热、耐油、耐臭氧、耐燃性 、耐透气 性、耐气候老化等综合平衡性能，性能优于丁腈、氯丁 和丁基橡胶。氯醇橡胶可用于密封材料和油路软管，在 汽车工业、航空工业等领域得到应用，随着我国汽车工 业的快速发展，预计到 2005年我国氯醇橡胶的总生产 能力将达到 4000t／a，需消耗环氧氯丙烷 4480t／a。 4．螬水甘油奠类 缩水甘油醚包括一缩甘油醚、二缩甘油醚，直至 分子量接近环氧树脂的多缩甘油醚，国内外生产的品 种有：二缩水甘油醚 、多缩水甘油醚、缩水甘油丁基 醚、乙二醇二缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚等。 缩水甘油醚是由环氧氯丙烷和各种醇类在催化剂作 用下进行缩合反应，然后再用氢氧化钠脱氯化氢闭 环而得。以缩水甘油丁醚为例，其反应方程式如下： c H+ H c— C4H9-O-CH2-C~ c· + — N — aO — H ．C4H9_o．CH2 H—cH2 ＼o／ 缩水甘油醚类主要用作环氧树脂的反应性稀释 剂，以改善环氧树脂的加工性能 ，使其便于浇铸、灌 封和涂刷。并可提高其加工质量，还可制备无溶剂漆 及改性树脂，用作粘接剂及电子工业等。 若用二溴酚与环氧氯丙烷缩合 ，可得阻燃剂稀 释剂二溴甲苯基缩水甘油醚，其固化产物在燃烧时 能分解出溴来，具有良好的阻燃作用，可用于各种电 器和用作阻燃性绝缘漆。 甲基丙烯酸缩水甘油醚 ： 由于分子中含有乙烯基和环氧基两个官能团，故可 进行多种反应 ，因而有着广泛的用途。如改进丙烯酸 涂料树脂、醇酸树脂以提高其耐侯性、成膜性 ，提高 7。 维普资讯 http://www.cqvip.com 化工田向恤 2002年第18／19期 聚氯乙烯涂料的耐侯性 ，改善醋酸乙烯类乳胶的耐 水性和丙烯酸类乳胶的粘接性等。日本三菱人造丝 公司、日本油脂公司等多家生产 ，年产在数千吨。 5．采酰胺一环氧氯丙烷树魔 将脂肪族二羧酸与聚乙烯酰胺类反应生成低 分子量的聚酰胺 ，然后再在碱性条件下与环氧氯 丙烷反应 ，即生成聚酰胺一环氧氯丙烷树脂。其结 构式比较复杂 ，分子式为 c H C1N O 。是一种白 色能溶于水的固体 ，易与纤维素形成共价键。在造 纸工业中用作湿强添加剂 ，以增加纸张的强度。用 于制造地图纸，纸带纸 ，液体包装纸等。 6．淀粉 的t化荆和交联 荆 将环氧氯丙烷与三甲胺反应可制得N一(2，3环 氧丙基)三甲胺氯化物。它可用作淀粉醚化剂。淀粉与 醚化剂反应可生成阳离子淀粉，它可提高纸张强度和 填料的保留率，而不会造成污染。用于纸张的表面施 胶可增加纸张的拉力，折叠性，透明性和机械强度。也 可用于棉织品、人造纤维的上浆 ，阳离子淀粉糊化温 度低，浆膜吸湿性好，退浆容易。 用环氧氯丙烷交联淀粉，在很低的浓度下(用量仅占 淀粉的 0．01％)，所得淀粉糊热粘度非常稳定，具有很 强的耐酸、耐碱性能，抗机械搅拌性强，是良好的上浆 材料，有可作干电池的隔离剂和瓦楞纸箱的涂胶料。 7．~tt三(2，3一二氯丙基)■ 环氧氯丙烷和三氯氧磷在溶剂中，用无水三氯化 铝为催化剂进行反应，可制得磷酸三(2，3一二氯丙基) 酯。它属于添加剂型通用阻燃剂，使用范围比较广。可 用于不饱和聚酯，硬质及软质聚氨酯泡沫塑料，环氧 树脂、酚醛树脂及聚氯乙烯树脂等。阻燃效果都很好。 8．环氧氯丙烷在精|．，化工中的应用 环氧氯丙烷还应用于生产环氧氟醚 ，以制造含 氟橡胶、粘合剂、涂料等。在纺织行业用于制造柔软 剂 ES，交联剂 EH。用硼酸酯类与环氧氯丙烷反应可 生成硼酸双甘酯聚氧氯丙烯醚等含硼化合物，这些 物质具有较好的阻燃性能。 六、对我国环氧氯丙烷工业持续发展的 几点建议 我国环氧氯丙烷生产原料丰富，为环氧氯丙烷发 展打下良好的基础，使我国环氧氯丙烷工业在国际上 具有竞争力。但我国环氧氯丙烷的生产水平仅相当 于国外公司初级水平 ，环氧氯丙烷深加工产品尚在 开发和技术形成时期，研究开发能力差距很大。随着 我国加入 WTO和国外环氧氯丙烷公司的进入，将 会大大加快国内环氧氯丙烷产业链的延伸，缩短与 国外环氧氯丙烷的差距。 近几年，国际环氧氯丙烷行业有比较大的发展， 但目前国内环氧氯丙烷企业尚未形成国外环氧氯丙 烷公司的实力和优势，国内环氧氯丙烷企业的规模 小、产品重复、竞争激烈的局面必将引发某些企业的 倒闭、兼并、重组或相互合作。 面对国内外环氧氯丙烷行业发展的趋势，笔者认 为今后我国环氧氯丙烷行业发展应注重以下方面： 1．大力加强环氧氯丙烷行业人才的培养和研究 开发能力 近几年来，由于国家经济体制改革深入开展，环 氧氯丙烷生产经验的不断积累、品质不断提高，再加 上前期研究和开发成果的产业化以及国内外环氧氯 丙烷技术交流、产品市场的发展，使我国环氧氯丙烷 行业迅速发展。要进一步发展环氧氯丙烷事业，就必 须大大加强环氧氯丙烷人才的培养和环氧氯丙烷现 有技术的改进 、后续产品的研究和开发工作。 这几年由于新老交替、人员流动 ，形成科技人员 分散，削弱了研究开发能力。虽然主要的环氧氯丙烷 企业都重视新产品、新工艺、新装备的开发研究和引 进技术、人才工作 ，但是各环氧氯丙烷公司要建立自 己的强有力的研发队伍和有预见性的研发能力，尚需 要体制、环境、待遇和人员培养等的深入改革。 国内环氧氯丙烷企业在建立自己的研究开发队 伍过程中，应充分利用社会的科技力量和技术装备， 利用国家的科技基金，特别是和大专院校的合作，选 择目前环氧氯丙烷存在的一些关键课题和环氧氯丙 烷产业链课题共同合作。这是环氧氯丙烷企业强化产 品开发和培养、储备人才的一条捷径。 2．加强环氧氯丙烷行业的知识产权保妒 近年来环氧氯丙烷行业大发展的一个重要原因 是得力于人才的流动和技术的传播和推广。这里要 提出的环氧氯丙烷知识产权保护是由几个单位共同 开发的技术 ，委托设计的项 目，由某个单位出资引进 的技术。但行业内存在的由某个单位去单独转让而侵 犯他人知识产权和利益的情况，应该说是违反知识产 权保护公约的。 由于历史原因，环氧氯丙烷行业的知识产权保护 尚存在一些复杂的关系，尚未形成技术开发、设计院所 和生产单位的专利保护、有效约定，对有些侵权单位也 维普资讯 http://www.cqvip.com 2002年第18／19期 化工【l】向傩 采取听之任之的态度。因此提出加强环氧氯丙烷行业 的知识产权保护是非常重要的。 3．弓l进先进生产技术，扩大生产规模 由上述 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 可知 ，2005年我国环氧氯丙烷的需 求量约为 200kt，而 目前生产能力仅为 90kt／a左右， 即使加上近期拟建的齐齐哈尔化工厂 24kt／a生产 装置和宁波化工厂 24kt／a生产装置 ，现有生产能力 即使开足马力生产，产量也不能满足国内实际生产 的需要。因此，建议在工业基础好、原料供应充足、交 通运输便利的地区，利用国际先进的醋酸丙烯酯生 产技术建设几套 50kt／a以上环氧氯丙烷生产装置 ， 并配套建设环氧树脂装置，形成其下游产品生产一 体化 。 4．拓展环氧氯丙烷应用范圈，jI膏4、消jI}局限程度 我国环氧氯丙烷主要消耗在环氧树脂和合成甘 油方面，其他如环氧氯丙烷弹性体(即氯醇橡胶)、湿 强度增强剂聚酰胺一环氧氯丙烷树脂、缩水甘油酯、 聚酰胺水处理剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯、季铵盐类 产品、稳定剂、离子交换树脂、阻燃剂、水处理剂、溶 剂、特种胶粘剂 (聚环氧氯丙烷一蓖麻油聚氨酯密封 胶)等方面的用量很少，应大力开发。另外，一些特种环 氧树脂如聚环氧氯丙烷树脂等也可以大力开发，降低 目前的消费局限程度。 5．必须lt*ta~氧氯丙烷产业麓的发展 环氧氯丙烷发展需要环氧氯丙烷产业链的支持。 产业链中的每一个产品既是下一个链结产品的原料， 又是商品，主链、支链之间相互联系，一旦某个环节断 裂势必会影响整个产业链的发展。 环氧氯丙烷产业链的发展必须以大品种和大市 场为基点，以高质量、低成本为目标，然后向精细化方 向发展，形成自己的产业特色，形成自己的产品系列 和品牌。 环氧氯丙烷产业链的发展每前进一步，面对的是 人才、技术和资金问题，产业链发展越深人，其技术的密 集度越高，投入的财力越大，当然它的附加值也越高。 例如：在环氧氯丙烷市场疲软的情况下，积极开发 中间产品氯丙烯和烯丙醇的利用。氯丙烯和烯丙醇都 是有机合成的重要中间体，它们不但可以用来生产环 氧氯丙烷，氯丙烯还可用来生产农药、医药、树脂、合成 材料助剂、涂料、粘合剂等。烯丙醇又是制取 1，4一丁二 醇、缩水甘油、甘油、塑料助剂、香料、医药及农业化学 品的重要中间体。目前，氯丙烯成本约 5500--6000元／t， 现售价 7000元／t左右，而环氧氯丙烷成本在 10000 元／t或更高，现售价 1030(010500元／t。这样看来，生产 环氧氯丙烷就不如直接销售氯丙烯。国内现只有上海 新安塑料厂家生产烯丙醇，能力仅 3(X)t／a，而且在 1994 年就已停产。国内所需的烯丙醇全靠从国外进口，价格 为每吨 3万多元。天津化工厂投产后，其中间产品烯丙 醇可以作为正式产品出售，对国内市场需求有所缓解。 因此，广泛开拓氯丙烯和烯丙醇的应用领域对我国的 精细化工发展具有十分重要的意义。 因此，有眼光的环氧氯丙烷企业家必须用产业链 的远见来规划公司的发展 ，吸引人才，广泛进行国内、 国外企业的合作和交流，以促进环氧氯丙烷大产业链 (包括环氧氯丙烷产业链的上游产品)的形成。 6．提升产品品质，降低产品成本，增强环氧氯丙 烷公司的壕合实力。创出品牌 ，提升中圈环氧 氯丙烷公司的圈际地位 提高产品的品质需要知己知彼，不但国内产品 要相互比较，而且要和国外的同类产品比较，找出差 距 ，进行研究改进。以前有机氟行业协会有很好的合 作传统，应该继续做好这方面的工作。 7．要组奴自己的圈际市场锖售队伍 ，要强化圈 内环氧氯丙烷公司在目际市场上的锖售力度 国内环氧氯丙烷产品出口要形成一定规模 ，就 急切需要组织自己的国际市场销售队伍。 我国环氧氯丙烷企业的困难在于缺乏国际市场 的销售人才，会外语和懂业务的人才太少 ，因此，我 国的环氧氯丙烷企业应该提升企业的知识层次，在 实际工作中培养会外语、懂业务的管理、经营 、研发、 生产的新一代企业家。 跌 出去、请进来，大力加强目内外的合作与交藏 强化国内外环氧氯丙烷行业的信息收集和交流 是非常必要的，特别是商业信息和技术信息。因此， 要大力提倡走出去和请进来的 办法 鲁班奖评选办法下载鲁班奖评选办法下载鲁班奖评选办法下载企业年金办法下载企业年金办法下载 ，要职极参加国 内外环氧氯丙烷会议、讨论会、展览会，请国内外专 家讲课和指导，主动探讨相互合作的可能性。对收集 和交流的信息应该及时 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf 、分析，提交有关决策部 门参考。 总之，我国环氧氯丙烷工业已经步人快速发展 期 ，骨干企业 已经逐步形成 ，目前最需要的是吸 引 和培养人才，加强研究和开发能力、工业生产技术 能力，提高品质 ，加速新产品的开发 ，努力向国外产 品靠拢 ，提高企业的综合能力。拓展国外 、国内两 个产品市场 ，要切忌无序和恶性竞争 ，加强环氧氯 丙烷及下游产品出口，总体提高环氧氯丙烷效益 。 9 维普资讯 http://www.cqvip.com