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废水中氰的回收技术进展.pdf

废水中氰的回收技术进展.pdf

上传者: chemidoctor 2012-07-19 评分 0 0 0 0 0 0 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《废水中氰的回收技术进展pdf》,可适用于工程科技领域,主题内容包含年第期化工中目傩O孙华林废了f中氰的回收技术进展由于氰基(一CN)是一种强络合剂故氰化物被大量用于氰化提金、氰化电镀金属(如黄铜或铜等)工业作为化工符等。

年第期化工中目傩O孙华林废了f中氰的回收技术进展由于氰基(一CN)是一种强络合剂故氰化物被大量用于氰化提金、氰化电镀金属(如黄铜或铜等)工业作为化工原料.氰化物又被大量用于合成橡胶、纤维和染料等工业。文献指出年全球共生产HCN.c。随之大量产生的含氰废水对人类的健康和牲畜、鱼类的生命都是一种严重的威胁。尽管用了很多方法对废水进行处理.但多数工厂排放的含氰废水仍超过排放标准(CNT<.xl)有的虽然排放达标但处理费用太高。为此人们一直在寻找操作简单、成本砥、效果好的含氰废水处理的方法。含氰废水分为高浓度含氰废水(CNr>x)、低浓度含氰废水对前者一般用回收氰化物的方法处理对后者采用破坏氰的方法处理。本文着重介绍目前国内外废水中的氰的各种回收方法及研究进展并进行生产力评述。.t化壹}酸化法是金矿和氰化电镀厂处理含氰污水的传统方法。早在年国外某金矿采用了此法处理含氰污水。我国金矿采用酸化法处理高浓度含氰污水也有十几年的历史现已拓宽到处理中等浓度的氰化贫液和矿浆领域。其突出优点是能回收污水或矿浆中的氰。酸化法原理是用硫酸或二氧化硫将废水酸化至pH=.金属氰络合物分解生成HCNHCN的沸点仅.~C当向废水中充气时极易挥发挥发的HCN用碱液(NaOH)吸收并返回浸金使用。只有SCN一离子和Fe(CN)离子不能分解。一般情况下废水中SCN~子浓度足够大最终可使废水中几乎全部的Cu由CuCN沉淀转化为浓度极小的CuSCN沉淀而除去。而废水中的Zn、Pb足以使几乎全部Fe(cd络离子生成M~Fe(CN)沉淀而除去。一般的锌粉置换氰化厂.废水中锌含量比Fe(CN)含量高得多。当Fe(CN)r全部沉淀后大部分锌以zn形式存在于酸性废液中如果中和废水则锌一部分与残存的CN一生成Zn(C沉淀另一部分生成Zn(O除去。经过酸化法处理后污水中氰化物浓度降低到x。铜和氰化物的回收率为%.%经济效益显著。酸化法的缺点是处理后废水含氰达不到排放要求需进行二次处理处理成本和投资较高。近几年我国一些厂家对酸化法不断进行改革.使处理工艺日臻完善。招远氰化厂的流程改革是:增加铜沉淀槽将一次发生、一次吸收改为两次发生、两次吸收将酸化后的废液再次进行吹脱:然后石灰中和与浮选尾矿混合进人尾矿坝自然曝气。尾矿坝溢流水含氰<.xl重金属离子含量也达国家排放标准尾矿坝水返回选矿厂再用。新城氰化厂的流程改革是:将乙二醛属精细化工产品目前美国、日本、德国和法国生产的产品绝大部分自用只有少量出口前苏联、澳大利亚和东南亚地区的一些国家均是进口国。因而.只要国内乙二醛生产企业提高产品质量达到或接近国际标准不仅可满足国内需求而且不可打入国际市场。随着乙二醛及其衍生物的开拓应用我国乙二醛的消费量将会成倍地增长。预计今年我国乙二醛的市场需求量将达kt/a.年将达到kt/a。近年来由于各地都看好乙二醛市场的强劲上升势头纷纷新建或扩建乙二醛生产装置如河南省新乡市有机化工广柑律kt/a。醛硝酶催氢』合渎l一醛堆产装置等预计年我国乙二醛总生产能力将接近kt/a成倍于市场的需求量.因此国内在拟建乙二醛新生产装置时应谨慎不宜再盲目扩大生产能力。目前迫切的任务是加强生产中后处理工序的技改和管理努力提高产品质量.争取使产品质量指标达到或接近国外先进指标将产品打入国际市场。另外更要加强科技开发力度.发展乙二醛在造纸、建材、石浊开采水处理、制革等相关产业的技术革新和应用扩大产品的消费领域和消费量。今后应重点发展骨干企业.扩大规模尤其在化学工业发达的地区应尽快建设万吨级乙二醛装置.提高我国乙二醛工业的发展维普资讯http:wwwcqvipcom化工巾啊值年第期一次发生、一次吸收改为二次发生、二次吸收尾液再经漂白粉处理:然后与浮选尾矿混合进入尾矿坝自然曝气。尾矿坝溢流水含氰<O~.重金属离子含量也达国家排放标准。Z:奎羽革取法年清华大学核研院研究开发出了溶剂萃取法处理氰化贫液的新工艺并达到了工业规模的应用。在山东莱州黄金冶炼厂和广东某金矿成功运行。其原理是利用一种胺类萃取剂萃取贫液(Cu.g/LZn.g/L总氰g/L)中的有害元素Cu、Zn等而游离氰则留在萃液中负载有机相用NaOH溶液反萃。处理后的水相(即萃余液含Cu.g/LZn.g/L.游离氰.g/L)返回氰化浸金系统以利用其中的氰和实现贫液全循环。这样不仅解决了贫液中杂质离子对浸金指标的影响而且达到污水零排放的目的彻底根治了外排废液对环境的污染。被浓缩的Cu、Zn和部分络合氰的反萃液的体积只为原贫液的/现采用酸化法处理。清华大学采用电积一部分酸化法处理回收得到金属Cu、CuZn合金和NaCN溶液NaCN溶液再返回氰化浸金系统使用这就避免了传统酸化法中部分氰损失在沉淀中。该工艺的特点是:萃取设备占地面积小能实现操作自动t与之配套的电积一部分酸化法或酸化法设备只需较小的处理能力因此整个处理设备投资和占地面积较J、。目前清华大学核研院正在开发一种改性胺萃取体系可萃取除去并回收废水中几乎全部的氰化物处理后废水CNr<.O(用蒸馏法测定)达到了国家排放标准。改性胺萃取体系将用于工业上处理金矿或氰化电镀厂必须外排的那部分含氰废水。.t化既毫再中和法酸化沉淀一再中和法就是将贫液酸化至pH=使废水中铜与硫氰根生成CuSCN沉淀Fe(CN)卜与重金属离子生成MeFe(CN)沉淀锌以Zn(CN):沉淀酸化后不充气吹脱HCN使氰留在溶液中液固分离后向溶液加石灰中和使之成碱性使其中so一与c生成CaSO沉淀经再次液固分离后液相返回氰化系统以利用其中的氰和实现贫液的全循环。该法是CANMET(加拿大矿物及能源研究中心)处理A目【IiCOEagle公司精炼厂的氰化贫液时McnaIIlara道德(年)提出来的。他认为在当时采用的AVg.(酸化一挥发一再中和)法处理贫液过程中HCN挥发需要较大能量且有相当量的氰在充气时被氧化损失不如采用酸化后不充气而使HCN留在溶液.再将溶液返回氰化系统磨矿回用以利用其中氰的办法。后来的实验证明他的提法是对的。于是CANMET采用酸化沉淀一再中和法处理了绝大部分贫液而只是对少部分必须外排的贫液进行AVR法处理。该工艺已实现工业化应用。该工艺适用于处理高氰、高铜贫液.适于酸化法老氰化厂的技术改造实现贫液全物质循环。缺点是酸化沉淀有时液固分离不好再中和时出现铜反溶现象中和时产生大量CaSO沉淀需要进一步处理中和沉淀后贫液仍会析出CaSO沉淀.造成管路、阀门堵塞。这些问题都有待解决。.鼻子交换法离子交换法处理含氰废水的目的有两个:一是使含氰废水处理后能达标排放并回收氰和金属二是使贫液处理后能实现全循环。对于前者大曲隆昭(年)处理含氰废水时先用弱碱性桓目除去氰络合物再用强碱性树脂除去游离氰、金属络合物以及其它方法难以除去的铁氰络合物、硫氰酸盐。前苏联采用含喹啉ABB、Ⅱ型和含甲基吡啶AB一型离子交换剂净化选金厂含氰废水。扩大试验表明.可使尾矿矿浆的氰化物和硫氰化物分别从mg/L和SSmg/L降至.OOmg/L。还使用过Ky一、I一和CF一型阳离子交换剂及AM和ABFI型阴离子交换剂混合树脂处理选金厂含氰废水净化min可从液相中脱出%的氰化物.,以上的硫氰酸盐和Au、Cu、Fe的硫酸盐。南非和加拿大采用ItLA型苯酸阴离子树脂.能将废水中的氰化物含量降到OJ.mg/L。美国GrosseD.W在处理电镀含氰废水时先加FeSO。(pH=)使游离CN一转化为金属络合物再通过离子交换树脂然后用NaOH再生树脂并加FeCI,使铁氰络合物生成Prussian蓝沉淀。我国英海燕(年)进行了用型阴离子交换树脂处理电镀含氰废水的半工业试验CN,Cu的净化率%以上净化后废水符合国家排放标准。对于后者徐克贤(年)进行了用离子交换法处理华尖金矿氰化贫液半工业试验既回收了氰化物和重金属又使处理后贫液闭路循环与碱氯法相比可节约几万元A。目前存在各种树脂比较贵操作较复杂等问题离子交换法还处在实验室或半工业试验阶段。.电J.F霄收法该法在直接电解氰化贫液提金的同时除去水中的维普资讯http:wwwcqvipcom年第期化工【ll圈傩部分杂质Cu、Zn、Pb等并使络合氰解离成游离氰贫液全部返回浸金以利用其中的氰同时对金浸出率并无影响长期运转不致产生恶性循环。林桓(年)介绍了用钢棉直接提金的半工业试验。结果表明金、银回收率分别为..而CN一浓度无多大变化同时除去了大部分Cu、Zn、Pb等杂质给贫液全循环创造了条件。电解法的优点是能实现水的循环和回收氰化物缺点是电极金属的电流效率低电能消耗大当不采用隔膜时有不少部分氰化物在阳极被氧化损失。至今未见该法的工业应用报道。.虞法()气态膜法该方法是离子交换法与气态膜的联合任钦等(年)用该法处理电镀含氰废水并回收氰化物其原理是先用离子交换树脂富集氰化物然后用盐酸洗脱将洗脱液经过中空纤维膜时HCN渗透过膜到膜的另一边为那边的NaOH溶液所吸收生成的CN一不可逆转迁移从而以NaCN形式得到回收处理后的废水达排放标准可返回电镀车间作洗水.实现水的闭路循环。该法的优点是速度怏、操作方便、能耗低、占地面积小。该方法还处在实验室阶段。()液膜法液膜法是美籍华人黎念之博士(年)首先提出的工业上已成功地用于台酚废水的处理.用于台氰废水的处理还处在试验阶段。该法处理台氰废水时采用油包水型乳化液膜。乳化液膜一般由溶剂(如煤油)、载体(如TBP)、表面活性剂组成.内水相是NaOH溶液。处理时先将废水酸化至pH(氰化物转化为HCN滤去沉淀后加入乳化液膜搅拌.HCN通过液膜进入内水相为那里的NaOH吸收.生成不能逆迁移的NaCN。经高压静电破乳后得到NaCN溶液和液膜.液膜返回再用从而净化了废水井使氰得到回收。该方法具有高效、快速、选择性高的优点。刘想之(年)研究了用液膜法从农药废水中回收氰化物NaCN的回收率达%。程迪等(年)研究了用液膜法处理甲氰菊酯生产中排放的含氰废水.氰的去除率达到.处理后水台氰..xl回收的氰化钠回用于生产处理费用元/c废水既有环境效益又有经济效益。缪福度等(年)用液膜萃取法处理台氰废水氰的萃取率%以上金美芳等(年)在山东莱州仓上金矿建立规模为.m/d的液膜法处理含氰废水装置但至今未见有工业应用的报道。蛄束哥酸化法是回收氰的传统方法适合于处理浓度较高的台氰废水.有一定的经济效益。但设备和操作较复杂投资较高一次处理不合格处理后废水需要采用氯化法或自然曝气或管道曝气进行二次处理方能达到排放标准这就使流程太长增加了处理成本。近年来新兴起的与贫液全循环法组成联合工艺的溶剂萃取法、酸化沉淀一再中和法走向了工业化应用真正实现了氰化厂水的循环和氰的回收利用.达到了污水“零排放”环境效益与经济效益显著正在取代原来的酸化法。“化工巾句位”同站和同刊诚征销曹和广告代理由中国化工报亚洲商务化工网(wabche札flL)剖建的化工中问体”网站和网刊是目前国内唯一的专门报道化工中间件的专业网站和网刊.自年月正式问世以来得到了有关领导、专家及读者的高度评价发展十分迅速“化工中间件”网站和网刊的方针是面向生产面向市场。主要报道化工中间体及相关的精细化学品的生产、建设、市场、供求、价格、进出口以及科技、开发、政策、规划等综述和分析性文章或信息与动态。化工中间件”网站及网刊适用于一切从事化工中问体和精细化工生产、建设、营销、管理、科研、开发、规划和设计等人员。化工中间件”网页每天加载新内容每月平均增加帅万字节入网费为每年元。网员同时获赠网刊《化工中间件》网刊为半月刊大l开每期O页以上。每月日和日出刊。全年共期定价元网员和订户均可免费在网刊及同时在网页上刊登供求信息。为使更多的化工中间体和精细化工企业就近了解化工中问体网站及网刊及时办理入网、订刊及刊登广告等事宜现在全国各地诚征代理。凡有意代理的单位、集体和个人.请与本公司联系。联系地址北京六铺炕北小街甲号中国化工报社单位:北京朗津网络信息技术有限公司联系人:王冬青李庆英陈家声电话://传真:Email维普资讯http:wwwcqvipcom

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