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国内外苯酚生产应用与市场分析.pdf

国内外苯酚生产应用与市场分析.pdf

上传者: chemidoctor 2012-07-19 评分 0 0 0 0 0 0 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《国内外苯酚生产应用与市场分析pdf》,可适用于工程科技领域,主题内容包含化工巾问恤年第期国内外苯酚生产应用与市场分析。杨华一、用途苯酚是一种重要的有机化工原料苯酚系列产品见表。二、生产工艺目前工业生产方法有氯苯法、甲苯氧符等。

化工巾问恤年第期国内外苯酚生产应用与市场分析。杨华一、用途苯酚是一种重要的有机化工原料苯酚系列产品见表。二、生产工艺目前工业生产方法有氯苯法、甲苯氧化法、异丙苯法等以异丙苯法为主。由于该法副产丙酮即每生产t苯酚同时产生.t丙酮生产成本最低效益最好是几种生产工艺中最具竞争力的一种。现在世界苯酚产量中异丙苯法占%磺化碱熔解、甲苯氧化和氯苯法分别占%、%和%。磺化法生产苯酚的工艺技术在国外已经被淘汰由于某些原因国内尚有采用并对其生产技术做了些改进如:在对副产亚硫酸钠的回收利用、反应和精制工艺条件的优化等方面均有改进使物耗、能耗有所下降经济效益有所提高尽管如此磺化法固有的物耗、能耗高的问题仍未得到根本的解决磺化法终将逐渐被异丙苯法所取代。异丙苯法生产苯酚的工艺技术从总体上分析相当于国外的年代初期的水平。在异丙苯的合成中采用的三氯化铝作催化剂该工艺腐蚀性大三废排放量大很落后仅相当于国外年代水平。目前在科研开发方面异丙苯法工艺技术有了新的突破其中有代表性的是采用分子筛催化剂合成异丙苯以及过氧化氢异丙苯的分解反应单元采用了低残渣分解的技术。如果这两项技术能工业化可使物耗、能耗进一步下降减少废水和废渣的排放量。Monsanto公司开发的改良三氯化铝技术已使每t异丙苯耗用的三氯化铝从.kg降至.kg。然而近年来以沸石为催化剂的新工艺和CDTech开发的衰苯酚系罗Ⅱ产品r环己醇叫环己酮一r己二酸叫尼龙、聚氨酯lL己内酰睦尼龙l染料、医药lr.对苯二酚显影剂、阻聚剂lI抗氧剂l聚芳酯耐高温塑料..双酚A’环氧树脂r~AgJ、玻璃钢ll绝缘漆l聚砜l聚碳酸酯一..工程塑料I.I聚苯醚l四溴双酚A阻燃环氧树脂双酚F叶环氧树脂l酚醛树脂双酚s环氧树脂.I邻甲酚.T染料、农药、医药I香料、涂料二甲酚{.聚苯醚、香料、炸药IL消毒剂、感光材料邻异丙基苯酚’杀虫剂叶蝉散L二叔丁基苯酚..紫外线吸收剂二叔丁基苯酚..抗氧剂、光稳定剂苯仲辛基酚渗透剂、洗净剂酚一对叔辛基苯酚’光稳定剂壬基酚.表面活性剂二苯醚十溴二苯醚阻燃剂对氯苯酚.染料、医药ll一农药二氯苯酚’农药、染料L三氯苯酚农药、染料二溴苯酚..阻燃剂l广邻甲氧基酚香料邻氯苯酚...邻苯二酚.一对叔丁基邻苯二酚gfl~JlL邻苯二酚乙醚香料L苯酚钠水杨酸..医药、农药、染料L水杨醛香豆素香料、医药、农药对羟基苯甲酸防腐剂、食品添加剂对羟基苯乙酸医药邻硝基苯酚.苦味酸炸药、农药IL邻氮基苯酚染料、防霉剂对硝基苯酚.r医药、染料lL橡胶防老剂碳酸二苯酯聚碳酸酯}酚醛树脂...厂粘结剂、模塑料’L涂料催化精馏新工艺进展迅速。Dow公司和Ke~ogg公司共同推出的生产异丙苯新方法是以Dow的DDM(经酸处理的天然氢型丝光沸石)催化剂存在设备腐蚀问题新工艺克服此缺点装置中的一些部分只需要碳钢而不必用不锈维普资讯http:wwwcqvipcom年第期化工巾间傩钢。此新工艺已在荷兰Temeuzen一套万t/a异丙苯装置中得到验证。一年多运转的结果表明除降低成本外并且不产生液态、固态和气态废物。Mobil和Badger两公司推出的烷基化工艺采用一种新高硅沸石催化剂即改性ZSM一。Lummus公司也推出采用Y型沸石催化剂。但Molil称尽管包括DowLummus的种技术正在竞争以取代老的磷酸与三氯化铝路线但Mobil技术比Dow和LummUS路线要好。Mobil/Badger技术可使苯/丙烯比例从:降至:明显地降低了循环压缩的能耗和总投资。其苯/丙烯比值下降的主要原因则在于这种沸石催化剂抑制了丙烯的齐聚。意大利EniChem公司推出的新B沸石催化剂已于年月在PortoTortes地区的.万t/a装置得到工业应用。它可使原有装置能力提高O%~%可节减征税费用~/~%。在固定床绝热反应器中采用的反应条件与固体磷酸法相似但苯/丙烯比则从:":降到:处理能力增大总收率和选择性均超过%。CDTech公司继催化精馏技术用于MTBE后于年转向异丙苯在lOOt/a中试装置中运转了小时。年台湾化纤公司兴建的万t/a异丙苯、O万t/a苯酚和万t/a丙酮装置就采用此技术。据称CDTech独自开发的沸石催化精馏技术是在,~(下等温地使苯和丙烯烷基化反应产物经蒸馏不断从反应段移出异丙苯纯度达.%产品收率为.%比传统方法高%N%。此法的其它优点还包括:()反应段操作可在较大范围内调节()多异丙苯经烷基转移反应器转化为异丙苯后再进入催化蒸馏塔因而产品选择性高()节能所耗热量约为传统方法的/()反应条件缓和可用碳钢反应器。由于异丙苯法生产苯酚副产丙酮因而苯酚生产成本常常与丙酮的销售相关。为此开发苯或甲苯直接合成法又重新得到关注。年日本报道了一种简单地从苯合成苯酚新方法即采用氧气和氢气系统和钯一铜氧化还原催化剂合成苯酚但苯酚生成速率欠高。年又报道采用高选择性高活性的氧化钒改性的贵金属负载催化剂在~(、kg/cm下苯酚时空产率为g/kgh。但对催化剂寿命等方面还需做工作。同时日本NKK综合研究院也开发了与Dow法相似的甲苯氧化制苯酚工艺不同的是采用气相氧化法因而克服了液相氧化会生成焦油状重质物的弊病。据报道该工艺以共沉淀的氧化铁和氧化镍重量比为.时共沉淀物在~(焙烧制得的催化剂其转化率为%收率%。近年来世界苯酚生产能力以年均.%的速度增加其中亚洲、北美增长速度最快分别高达.%和.%。"年世界苯酚新增能力.万c/a总能力达到.万t/a。其中北美地区就有产能达万t/a的新装置投产它们是美国Phenolchemie公司于年月在美国阿拉巴马州Mobi投产的O万t/a的特大型苯酚装置Shell公司于年月在得克萨斯外IDeerPark投产的.万t/a的苯酚装置Aristech于年月在俄亥俄州的Haverhill地区投产的万t/a的苯酚装置这套装置的投产使其总产量提高到约万t。除此之外Sunoco化学公司也于年将位于Philadelphia的苯酚装置脱瓶颈从.万t/a增加到万t/a。另外在亚洲台塑公司于年启动了位于中国台湾麦寮的O万t/a的苯酚生产线新加坡三井苯酚公司于年月启动了O万t/a的苯酚装置而在欧洲Enichem集团于年月中旬重新启动其在意大利PortoTorres的苯酚装置使其年产量扩大到万t。Phenolchemie公司是目前世界上最大的苯酚生产企业该公司年的销售额达.亿美元。由于近年北美地区苯酚能力大增致使该地区年苯酚供应大量过剩苯酚生产厂商的利润骤减。供应过剩再加上原料价格上涨使部分厂家甚至出现亏损。据美国市场调查机构CMAI统计分析年北美地区苯酚生产厂家的生产经营状况是年来最差的年。利润率降低促使了企业间的资产转换、重组及工厂关闭等行为的发生。最近英国Ineos从Degussa手里接过了Phenolchemie公司Sunoco公司兼并了Aristech化学公司Rhodia年封存了其在法国的万t/a的苯酚装置Solutia公司将它位于佛罗里达、IPensacola地区的、原计划于年第四季度投产的一套万t/a装置推迟至年。据预测北美地区苯酚下一轮升势行情的出现可能要等到年那时其需求的增长才能与装置能力相匹配。目前还没有任何一家美国公司宣布至年期间扩产苯酚装置的计划。维普资讯http:wwwcqvipcom化工【l】间傩年第期在亚洲苯酚的需求却依然保持强劲尤其是聚碳酸酯(pc)的需求旺盛因此各地纷纷计划新建扩建苯酚装置。Phenolchemie公司计划在泰国的MapTaPhutr建设万t/a的苯酚装置西班牙Erista公司也计划在泰国建设一套苯酚装置已获泰国投资局的批准日本三菱化学计划在年将日本鹿岛的苯酚装置扩能使苯酚的能力从万t/a扩大到万t/a三菱化学也在打算在中国或东南亚建另一个苯酚工厂中国台湾的长春石化也计划在年底在麦寮建设一个万t/a的苯酚厂。另外韩国LG化学公司宣布将原计划于年投产的万t/a苯酚和万t/a双酚A装置很可能要推迟到年。预计年全球苯酚生产能力将达万t/a届时需求量为万t。美国、西欧和日本是世界上最主要的个生产国家和地区。据英国《欧洲化学新闻》报道北美是世界最大的苯酚市场该地区的苯酚产能为万t/a占世界苯酚总产能的.%。最大的苯酚生产厂家为酚化学公司产能为万t/a占世界总产能的.%其次为Shell公司产能为.万t/a占世界总产能的.%。近年来由于亚洲消费市场需求量较大国外公司纷纷在新加坡和泰国新建装置。台湾长春公司在中国台湾新建的万t/a苯酚、万t/a异丙苯以及万t/a双酚A装置计划于年投产。目前世界上多数苯酚生产厂商特别是美国和远东地区厂商生产的苯酚主要是为自己生产苯酚下游产品提供原料还有部分生产厂商定点为其他苯酚下游生产厂商提供原料只有极少数苯酚生产厂商的产品用于零售。国外苯酚主要用于生产酚醛树脂占总消费量的%其次为双酚A占总消费量的%左右。苯酚的需求以每年%%的速度增长。年美国苯酚进口量为.万t出口.万t。日本是亚洲最大的苯酚生产国和消费国。年日本占亚洲总产能的.%占亚洲总消费量的.%。年和年日本产量和消费量基本持平产能大于消费量十几万吨而亚洲的产能和消费量虽在不断增加但仍存在十几万吨的缺口需靠进口来弥补。业内人士分析亚洲苯酚消费量的快速增加主要是亚洲对工程塑料的需求尤其在通讯和计算机领域(主要是光盘)应用方面会越来越强劲而聚碳酸酯在这一领域的使用十分广泛。年我国苯酚生产能力达到.万t/a产量约.万.万t其中中国石油天然气集团公司万t、中国石油化工集团公司.万t、中国昊华化工集团公司万~万t。我国苯酚现有大小装置套但经常保持运转的仅%左右大部分磺化装置处于停产或半停产状态。实际生产能力年约.万t/a年约.万t/a其中异丙苯法约占%以上主要生产厂家有上海高桥石化公司、北京燕山石油化工(集团)公司、吉化集团公司、哈尔滨华宇股份有限公司等磺化法约占%主要生产厂家有锦西化工总厂、太原化工厂、包头第一化工厂等煤焦油精制法能力较小主要是由各大钢铁公司焦化厂生产。上海高桥石化公司目前是国内最大的苯酚生产企业生产能力已达.万t/a其次是北京燕山石油化工(集团)公司目前有套苯酚生产装置一套是由日本三井油化引进的异丙苯法生产技术年产苯酚万t/a另一套是在美国UOP公司间甲酚生产技术的基础上由北京燕山石油化工(集团)公司设计院设计改造年产苯酚.万t/a。我国苯酚生产能力目前虽有万t/a左右但其中万t/a磺化碱溶法苯酚因其成本高、设备腐蚀和环境污染严重已属淘汰之列。因此为满足需求规划新建大型先进的异丙苯法苯酚生产装置已势在必行。目前国内已开工新建的苯酚装置有上海高桥石化公司的万t/a苯酚/丙酮装置已于年月日正式开工其中苯酚.万t/a预计将于年底竣工投产。另外国内计划新建的苯酚项目还有中石化沧外I炼油厂的万t/a苯酚/丙酮项目、福建炼化的万t/a苯酚/丙酮项目、吉化染料厂的万t/a苯酚/丙酮项目、沈阳化工集团的万t/a苯酚/丙酮项目。虽然我国苯酚产量增长较快但还是不能满足需求的增长尤其是在近几年缺口较大每年都需大量进口苯酚以满足市场需要。我国近几年苯酚进出口情况见表。维普资讯http:wwwcqvipcom年第期化工由向傩表我国近几年苯酚进出口量(t)来自亚洲的进口苯酚对中国大陆的冲击较大特别是中国台湾省中国台湾省仅年月就向中国大陆出口.万t苯酚而且以平均~元/t(RMB)价格低于大陆同期平均元/t的价格销售(其出口价接近于国内一些厂的成本价)。仅年卜月份进口量就达到.万t去年同期为.万t同比增加.万t增幅达到.%。其中月、月进口量分别为.万t和.万t均为历史最高记录而大陆市场月均供需缺口量仅为约t。苯酚进口到货数量持续数月高增长使得供给极度过剩同时今年亚洲厂商对中国市场报价持续下跌导致大陆苯酚产品的价格一直处于低迷状态最低苯酚价跌到元/t市场严重供过于求产品大量积压短期内价格无力反弹。中国台湾省之所以向中国大陆大量倾销苯酚主要是年月建成的一套万t/a苯酚装置投产而其下游产品.万t/a的双酚A装置还没有投产大量的苯酚无法消化只得向大陆这个大市场倾销其目的是为了占领大陆市场并解决台湾省苯酚大量积压的问题。七、国内苯酚消费结构及预测年我国%以上的苯酚消费于酚醛树脂其次消费于水杨酸约占%其他的消费包括壬基酚、烷基磺酸苯酯(M一)、农药、烷基酚、二苯醚等而消费于双酚A的苯酚仅占其消费总量的%左右远远低于日本、美国消费于双酚A的苯酚比例分别为.%和.%。我国苯酚消费于双酚A较少原因是多方面的其中最重要的原因在于双酚A的市场需求增长较缓。我国苯酚用于水杨酸的比例较高这可能与我国医疗器械用量较多有关。以中国目前的经济发展趋势来看未来数年国内苯酚消费于双酚A的量随着国内双酚A装置的建设将处于高速发展阶段。预计年我国酚醛树脂和双酚A消耗的苯酚各占%和%年酚醛树脂消耗的占%而双酚A消耗的苯酚可望提高到%。根据苯酚的消费情况专家预测今后几年国内苯酚消费量将以每年%的速度递增苯酚的消费量及消费结构预测详见表、表。裹下游产品illf耗苯酚量顶(it)表我国苯酚消费结构及预(%)近年来由于汽车、电子行业的发展国内消费结构的变化带动了聚碳酸酯业对双酚A需求的急剧增加使得双酚A消费量以年均.%的速度增加同时也带动了国内苯酚的消费量。若国内几家大的苯酚项目均能实现国内苯酚产能到年将达到.万t/a与国内消费量为.万t来比苯酚将过剩约万t加上进口苯酚的冲击今后几年国内苯酚市场将不容乐观这就要求我们必须积极进行下游产品的开发。八、国内现存问题及发展建议与国外同行业相比我国苯酚行业现存的主要问题有个方面:()单套生产装置能力低。目前国内单套达到.万t/a以上经济规模的苯酚生产装置只有燕化两套和吉化一套装置。单套生产装置能力低使得产品生产成本比国外产品相对高不仅在国际市场上竞争能力差而且在国内市场上的竞争能力也受影响国外许多大型生产厂商纷纷向中国以低价格销售以便占领中国这个大市场。()生产的产品单一。国外许多苯酚生产厂商特别是美国和西欧大多数生产厂商采用苯酚和其下游产品一体化的生产模式或维普资讯http:wwwcqvipcom化工巾间恤年第期其产品定点为下游产品生产商提供原料而我国苯酚生产几乎全部是单一的苯酚生产模式产品用于零售造成了市场很不稳定极易受到外界的冲击。由于未来几年国内苯酚需求强劲为了增强国内生产厂商的竞争力特提出以下点建议:()扩大单套装置的生产能力提高单套装置的产能提高其生产的技术水平降低装置的生产成本提高产品的质量才能满足下游产品厂商特别是双酚僳碳酸酯生产厂商对苯酚质量的要求增强我国企业在苯酚市场上的竞争力。()采用一体化生产模式。由于国内外不仅苯酚下游产品需求量增长很快而且苯酚产能扩大也较快使得苯酚的竞争力越来越激烈最好能采用一体化生产模式为其生产的苯酚找到更好的出路。根据国内市场需求情况和苯酚生产情况我国可以采用的一体化模式有苯酚与双酚A的一体化、聚苯醚与苯酚的一体化。页对硝基三氯甲苯以对硝基甲苯为原料氯化而得都是消耗氯的中间体。对氯三氟甲苯路线反应式如下:~C该产品经过氯化得到一二氯对氨基三氟甲苯是一种重要的中间体在农药工业上用于合成杀虫剂氟虫腈(锐劲特)、氟胺氰菊酯、氟幼脲杀菌剂氟啶胺除草剂乙丁氟灵、乙丁烯氟灵等。在医药工业上用于合成氟米特等。最近安万特公司在杭外I合作的锐劲特生产装置将投入运行。目前国内市场需求量在lOOOt左右出口市场前景很好中化天津、上海等多家外贸公司求购产品出口。目前国内生产对氨基三氟甲苯的企业主要有:山东武城康达化工有限公司、内蒙古赛飞高新精细化工有限公司、山西平定新元化工有限公司等。一二氯|lI摹一二氯氟苯是合成喹诺酮类抗生素环丙氟哌酸(环丙沙星)的重要中间体。作为起始原料的一二氯氟苯其耗用量为环丙沙星产量的倍供不应求而制约了生产的发展因而促进了一二氯氟苯合成工艺研究的快速发展。关于二氯氟苯的合成路线根据关键中间体的不同主要有种方法:()氟氯苯氨重氮化法()二氯苯胺重氮化法()氟氯硝基苯氯化法()二硝基氟苯氯化法。在以上路线中:()氟氯苯胺法具有工艺成熟、产品质量高等优点但步骤多收率低、生产成本高不适宜于工业生产。()~氯苯胺法与氟氯苯胺法相似而且重氮氟硼盐分解工艺要求高不容易掌握。还可能发生爆炸事故。()二硝基氟苯法步骤少产率高但存在防爆问题。()以邻二氯苯为原料经硝化、氟化、氯化的氟氯硝基苯氯化法制法简便产品纯度高生产安全可靠、三废量少、是较为理想的方法。如能采用混合二氯苯则无疑是最佳工艺路线。从国际市场看德、意、英、意大利等国家都在兴建环丙氟哌酸生产装置国内几大药厂该装置也相继建成投产在全球范围内环丙沙星的销售额已经达到亿美元以上故二氯氟苯的市场需求量必将急剧增加建设二氯氟苯生产装置具有良好的市场前景和经济效益。目前国内生产厂家主要集中在江苏、浙江和江西等地。.。.二氯I|I摹,一二氯氟苯是一种重要的医药中间体CA登记号纯品为白色结晶熔点.~C沸点~~C是合成氟喹诺酮类药物及农药的重要中间体。二氯氟苯的合成目前大多采用以.二氯苯胺为原料经重氮化和热分解合成的方法:NHBFF.c。。尘c该法工艺路线成熟收率高。但存在的问题是:()重氮化产生的废气BF对空气有污染()重氮盐热分解时控制困难因此难以大批量生产()原料二氯苯胺价格偏高。随着市场对二氯氟苯需求的增加该法将难以满足这一需求因此有必要开发一种新的合成方法。中科院上海有机氟研究所和华东理工大学联合开发了以一二氯硝基苯为原料经过卤素交换氟化及脱硝基氯化反应合成二氯氟苯氟化反应收率为%氯化反应收率为是一条值得推广的新工艺。目前国内生产厂家主要有:常州新区飞达助剂厂((k/a)、辽宁义县精细化工总厂(t/a)。国内使用该产品的厂家有:浙江三门县经纬化工厂、河南康泰制药集团公司等~家单位。目前国内年需求量在t以上出口前景很好。(全文宪)电器维普资讯http:wwwcqvipcom

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