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废水中氰的处理技术进展.pdf

废水中氰的处理技术进展.pdf

上传者: chemidoctor 2012-07-19 评分 0 0 0 0 0 0 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《废水中氰的处理技术进展pdf》,可适用于工程科技领域,主题内容包含废水中氰的处理技术进履孙华林由:F氰基(一CN)是一种强络合剂故氰化物被大量用于氰化提金、氰化电镀金属(如黄铜或铜等)工业作为化工原料氰化物叉被大量符等。

废水中氰的处理技术进履孙华林由:F氰基(一CN)是一种强络合剂故氰化物被大量用于氰化提金、氰化电镀金属(如黄铜或铜等)工业作为化工原料氰化物叉被大量用于合成橡胶、纤维和染料等工业。随之大量产生的台氰废水对人娄的健靡和牲畜、鱼类的生命都是一种严重的威胁。尽管用了很多方法对废水进行处理但多数工厂排放的含氰废水仍超过排放标准(CNT<x):有的虽然排放达标但处理费用太高。为此人们一直在寻找操怍简单、成本低、效果好的含氰废水处理的方法。舍氰废水分为高披度含氰废水(CN~>xl)、低浓度含氰废水对前者~般用回收氰化物的方法处理对后者采用破坏氰的方法处理。本文着重介绍目前国内外废水的中氰的各种破坏处理方法及研究进展并进行生产力评述。.氯氍法碱性氯化法是破坏废水中氰化物的较成熟的方法广泛用于处理氰化电镀工广、炼焦工厂、金矿氰化厂等单位的舍氰废水其原理是采用氯气或液氯、漂白粉将废水中氰氧化成CO和N等无毒物质。与碱性氯化珐相比其除氰能力更强、一次处理合格处理后排放污水含氰<mg/L药荆消耗大幅度降低处理成本由.元/m降至元./m处理时间由Oh降至h封式操怍无cl和CNC有毒气体逸出现已推广}l家氰化厂.SChA~法SOAir法叉符lnCo法是美国InCo金属公司在O年t切研究或功的其原理是用SO和空气作氧化剂在铜离子怍催化剂条件下氧化废水中的氰化物.生成HCO、NH浚法的优点是不仅可除去游离CN一、分子氰『=络合氰.而且能除击氯化法难以除去的铁氰络台物反应快处理后废水达到排放标准处理成本比臭氧法湿式空气氧化法和碱氯法低药剂来源广可利I耳j培烧SO烟气或固体NaSO代替SO。但浚法难以氧化SCN一而SCN一以后又可离解该法首先在CampbellRedLike金矿进行了申试用培烧SO烟气作氧化剂控制氧化还原电位在~mv.pH=处理后废水含靖O.mL消耗so.g/g(=NCa(OH)Jg/g。许荚蓉等(年)介绍了用SO:烟气处理山东招远黄金冶炼厂含氰(CN丁~mg/L)工业实践处理废水量mA~分段控制pH值:pH=时。以除去糠托物为主pH=~时铜、铅、锌生成氢氧化物沉淀.同时气囊除氰反应仍在进行。最终氰化物除去率.%.%SCN除去率%~g%处理詹水中含残氰、铜、铅、锌、铁和pH值均达排放(sen一尚无排放标准)处理成本仅为.元/m仅为碱氯法的/..每年节约万元。JL|水|I化法和臭||化基()双氧水氧化法该洼适合处理低浓度舍氰废水。Hp在碱性pH=I、有铜离子怍催化剂的条件下氧化氰化物生成CNO、N等。重金属离子生成蟹氧化物沉淀铁氰络离子与其它重金属离子生成铗氰结合盐除去。西德Begu~aAG用HO氧化法处理金矿含氰废水(CNTOOmg~~)h后台氰减少至CNr<~$mg/L。美国DuPont公司研究成功H,O氧化法(称。Ka.~tone”法)用以处理氰废水时将%H与甲醛/甲醇配台使用在~(下氧化氰化物.使之生成cNoNH乙醇酸但Kastone法的处理成本太高.来见工业化应用。我国陈友民等(j年)进行了采用H氧化法处理某金矿酸化法处理后酸性尾液工业试验结果表明对起始CN=Or玎g/I.盼尾液姓理后CNr<mg/L达到排放标准能除去污求和确亚铁氰化物而对SCN不氧化该法药剂消耗瓣处理成本比碱氯法低为.元/m。王夕亭年)介绍了H。o氧化法处理山东三岛金矿含氰污柬经酸化回收后尾液的生产实践表明该法能容易地将尾液中氰浓度从CNT=mg/L降低至《S目以下药维普资讯http:wwwcqvipcom化工cll脚位年第期较贵来原不足处理成本较高(接近碱氯法)运输、使用有一定危险对SCN准氧化仍有一定毒性。()臭氧氧化法该法适用于处理很稀的含氰废液。其机理是在碱性pH=I~下o争化氰化物生成HCO和N但该法不能除去铁氰络台物为了能除去铁氰络合物美国Tinker空气动力基地研制了臭氧法与紫外光解法联合工艺(“Photozone”法)井成功地在臭氧工厂进行了试验。后来美国又研制了类似的o/光解法(称“Uitrox”法)并进行了中试臭氧氧化法简单方便无需药剂购运只需i台奥氧发生器即可处理后污水含氰CN(O.mL浚法的缺点是臭氧发生器电耗大.处理费用高于碱氯瞌应用前景远不如碱氯法。.活性嶷处理合氰jlL水置田收全、|lL设法的原理是活性炭吸咐旮氰废水中的o和氰化物。在活性炭表面上o和Ho(活性炭本身作催化剂)又在铜盐作用下发生氰化物被H氧化分解的反应。若废水中H不足则在活性炭表面上发生水解反应:HcNHO=HCONH活性炭吸附废水中的Au(CN)后转化为AuCN或Au故又可回收废出中的金、银。由于氰gJ含氰废水一般含有一定浓度的金、银废水量又大故采用活性炭吸附法处理自然可以吸附回收大量的金银经济效益十分可观。年.黑龙江乌拉嘎金矿采用晤性炭吸附法处理含氰废水的工业试验获得成功回收黄金kg申请了国家专利。随后陕西省太白金矿、江西省洋鸡山金矿采用乌拉嘎金矿开发的工艺设备回收废水中的金获得成功。冶金部长春黄金研究所自年研究开发活性炭从台氰废水中回收金的工艺和设备年在河北迁西东荒岭金矿进行的活性炭吸附催化氧化珐处理含氰废水工业试验获得成功。随后推广到国内几十家黄金厂矿每年回收叠银利润达万元以上。同时处理后废水的氰化物浓麈降到mg/L以下重金属去除率更高。.电IL氧化法电解氧化法是在国外研究得很多主要用于处理电镀含氰废水电解前首先调整pH>并加入少量食盐电解时CN在阳极上氧化生成CNO一、CO、N同时c一被氧化成cIcI进人溶液后生成HC加强对氧的氧化作用阴极上析出金属。该法的优点是占地面积小污泥量小能回收金属。缺点是电流效率低电耗大成本比漂白粉稍高会产生催泪气体CNC处理废水难以达标排放。若达标需电解几天。一般先将高浓度含氰废水电解到一定浓度后.再氯化法处理后排放。氰化厂很少采用此法。.高墨水解法浚法的机理是pH>和高温(~)使氰化物水解成NHj和HCOO一:NaCNH=NHitCOONa:有NaOH存在时HCOONaNaOH=NaCO十H。该洼既可以水解游离氰也可出解络合氰。目前主要用于固体NaCN生产中废水的处理。加拿大在o年代初建立了加温加压水解工业化装置理正在进行反应器结构和运行的优化完善。我国镇海炼’磕化工公司对化肥厂水汽车间加压脱氰装置工艺进行了改造对操作参数进行了调扰解决了堵塞问题提高了除氰率。改造后处理浓度为mg/L的含氰废水脱氰反应器出口CN一(O.mg/L稳定在mg/L左右去氰率%达到国际先进水平。但从节能角度看工艺参数有待进一步优化。.生精处理法生物处理法原理是当废水中氰化物浓度较低时.利用能破坏氰化物的一种或几种微生物和硫氰化物为碳源和氮源将氰化物和硫氰化物氧化为CO、氨和硫酸盐或将氰化物水解成甲酰胺同时重金属被细菌吸附而随生物膜脱落除去。生物处理法分为生物酶法和生物池法。工业上生物池法包括富氧活{生污混法、滴渗池法、富氧污泥储留池法、旋转生物接触器(RBC)法由于旋转生物接触器是敞开的易逸出HCN有毒气体最近DanielMWhite(年)研制了一种程序控制间歇式生物膜反应器(SBBII.)因是封闭系统可克服RBC的缺点。为提高生物处理法的适用性出现了联合工艺.如用于处理聚丙烯车间舍氰废水的湿式空气氧化后接活性污泥工艺双氧水氧化后接天然细菌降解工艺该法的特点是可分解硫氰根重金属呈污泥除去渣量少外排水质好成本较低适合于处理低浓度氰化物若要处理CNT>mg/L的废水则要采用联台工艺。缺点是设备复杂投资大.操作严格。已经工业化的生物处理法的例子较多。美国Homestake采矿公司采用了假单细胞Paucimobilis细菌降解氰化物和硫氰化物其设备是旋转生物接触器处理后总氰去除率%%游离氰去除率%~%。与双氧水法相比操作成本降低%投资仅为双氧水法的%。印第安石化公司采用生物处维普资讯http:wwwcqvipcomO年第期化工由目位理法处理了聚丙烯车间的含氰废水建立了物理一化学法后接活性污泥的联合工艺.处理舍氰废水m/d利用了天然细菌Acetobacter、Acinetobacter等。目前该工艺正在琵向商业化应用。我国也进行了生物处理含氰废水的工业试验。.其他方鲁化学沉淀是向废水中加入FeSO.或FeSO.Nas使氰化物生成铁氰化物即PrussianBlue沉淀(MeFe(CxHO)pH>时重金属生成氢氧化物沉淀除去。该法在处理电镀含氰废水和处理化吧厂固体NaCN生产中台氰废水中达了工业化应用姜勇等(年)介绍了蓝盐法处理固体NaCN生产中含氰废水制取蓝盐进而制取黄血盐经济效益偎可观。内电解法是向含氰废水中加人Fe屑使氰化物生成FeFe(cN)沉琏同时由于原电池的作用.CN被氧化为CNO一进一步生成c、NH从而达到除氰目的。自然净化法是暴气、光化学反应、共沉淀和生物分解等多种作用的叠加在这些作用下氰化物逐渐分解为无毒的碳酸盐、硝酸盐及铁氰化物沉淀使废水得以净化。世该法过程缓慢受到自然因素影响很大排放度水准达标有一定危险性。结柬语()氯化法是处理含氰废水的成熟方法处理效果好处理后废水能达标排放。但操作较复杂j是纯消耗性的成本较高在某些地区正被SO一Ajr法所取代。尤其是有培侥SO烟气处理含氰废水以废皓废.成本低廉(仅为碱氯法的./.)。()话性嵌吸附法是回收金矿含氰废水中金、银及浓度净化除氰的好方法在O年代推广很快环境和经济效益可观。()生物处理法在国外较流行已达到商业化应用。为了能处理浓度较高的含氰废水采用联合工艺如湿式空气氧化法一活性污泥法、双氧水法一生物降解法等都是经济可行的()电解氧化法适合于电镀厂浓度较高的含氰废水的初步处理即处理后液还需氯化法二次处理。高温水解法和蓝盐法在处理固体氰化钠生产含氰废水中已获得了工业应用。而欲与贫渡全循环法联台使用的离子交换l珐、电解回收法处在试验阶段有待进一涉研究开发。膜(液膜或气态膜)分离法虽可以回收鲁化物但离工业化应用还有一段距离。一一~’一“化工由间傩”网站和同丑诚征钥曹和广告代理{由中国化报亚洲商务化工网(WWWasiabchem.COmCn)创建的“化工中间体”网站和网刊是目前国}内唯一的专门报道化工中间体的专业髓站和网刊。自年月正式问世以来得到了有关领导、专家及读者的高度评价发展十分迅速。化工中问体网站和网刊的方针是面向生产面向市场主要撤道化工中问体及相关的精细化学{品的生产、建设、市场、供求、价格、进出以及科技、开发、政策、规划等综述和分析性文章或信息与动态。“化工中间体网站及髓刊适用于一切从事化工中问体和精细化工生产、建设、营销、管理、科研、开发、规划和设计等人员。“化工中问体”网页每天加载新内容每月平均增加万字节入两费为每年元.同员同时装赠网刊。《化。中问体》网刊为半月刊大l开每期页以上每月日和日出刊.全年共期定价元网员和订户均可免费在网刊及同时在网页上刊登供求信息为使更多的化工中间悻和精细化工企业就近了解化工中问体网站及阿刊及时办理入网、订刊及刊登广告等事宜现存全国各地诚征代理凡有意代理的单位、集体和个人请与本公司联系.联系地址:北京A铺炕北小街号中固化工报社单位:北京朗律网络信息技术有限公司联系人:王冬青李庆英陈家声电话{./传真:/Email:wdqasiabchemcomcn杀丁了一一维普资讯http:wwwcqvipcom

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