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有机氯中间体系列报道之八——关于我国含氯中间体开发的几点想法和建议(一).pdf

有机氯中间体系列报道之八——关于我国含氯中间体开发的几点想法和…

上传者: chemidoctor 2012-07-19 评分 0 0 0 0 0 0 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《有机氯中间体系列报道之八——关于我国含氯中间体开发的几点想法和建议(一)pdf》,可适用于工程科技领域,主题内容包含有机氯中间体系列报道之八’关于魏国含氯巾间傩开发硇几点想法和建议(一)o赵美法一、前言二、大宗含氯中间体要抓住发展重点世纪年代以来发达国家氯产品结构符等。

有机氯中间体系列报道之八’关于魏国含氯巾间傩开发硇几点想法和建议(一)o赵美法一、前言二、大宗含氯中间体要抓住发展重点世纪年代以来发达国家氯产品结构发生我国含氯中间体的生产已经初具规模有些品种了巨大的变化以强劲的速度向主技术化、高附加值的生产能力已经超过几万吨的规模。笔者认为对于我化、精细化、专用化方向挺进。精细化工是世界氯产品国大宗含氯中间体下一步关键是抓住发展重点在质发展的前沿精细化工已成为氯产品激烈竞争的焦点量、规模、下游产品开发、开拓国际市场上下功夫。而对成为氯产品世纪的制胜战略。世界氯产品已由通用于不同的产品其侧重点各有不同现在简述如下:化工时代而跨人“精细化工时代”。我国“九五”、“十五”.氯化苄规划及年远景目标纲要明确指出我国化学工业氯化苄作为有机合成中间体广泛地应用于农药、要大力走精细化道路。对我国氯产品而言来自国内外医药、染料及有机助剂的合成中。氯化苄是一种大吨位的竞争和挑战日益激烈由于精细化工对资源依赖性的耗氯有机中间体世界氯化苄总生产能力万以。小、投资少、见效快、附加值高、利润大、出口创汇高。因主要产地有美国、日本和西欧。年产量为.万t此发展精细化工成为我国氯产品生产实现经济增长方其中西欧为主要产区产量占%美国和日本分别占式的根本性转变的关键而开发含氯中间体及其下游%相%。日本有三家公司生产氯化苄总生产能力产品又是氯碱工业发展精细化工的基本途径。.万吮现模最大的是保士谷和吴羽化学株式会社氯产品发展的关键在于大力调整产品结构合理能力约为O.万以。开发氯气的衍生产品向中下游延伸发展实现中下游美国年的消费构成是:邻苯二甲酸酯类占消“一条龙”系列化生产进行多元化经营下游产品设备费总量的%苄基季铵盐占.%。而且今后仍以这通用化培植好精细化工“产品树”或“产品链”顺应世两个产品为主。西欧氯化苄主要用于生产苯甲醇、邻苯界氯产品的发展趋势只有这样才能在竞争日益激烈二甲酸酯类、苯乙腈占消费总量的.%日本则主要的形势下站稳脚跟向前发展。用在香料及溶剂方面占总量的%。总之从国际市本文简要介绍一些氯气的衍生产品关键在于利场看氯化苄的市场是成熟的今后需求增长不会很快用所介绍的部分基础中间体作为原料搞好深加工向因此总能力也不会有很大的发展。系列化、多元化、精细化、高附加值化方向发展。我国从世纪年代开始生产氯化苄到维普资讯http:wwwcqvipcom化工【l】向傩o年第期年大约有多家生产企业生产能力达到万到年末我国生产厂家接近家生产能力达到.万最近几年我国的氯化苄生产发展迅速生产厂家曾达到余家但是由于供过于求许多厂家转产和停产目前生产企业还有多家总生产能力约万其中生产能力最大的是江苏连云港泰乐化学工业公司生产能力为.万其次是埃尔夫阿托武汉有机化工有限公司生产能力达到.万。年我国共生产氯化苄.万吨而消费量达到.万吨。我国氯化苄的消费领域近十年来发生了不少的变化。据了解O年我国氯化苄在各工业部门的消费比例分别为:农药用量占香水和溶剂用量占%表面活性剂用量占%。其它产品用最占%。到年国内共消耗氯化苄.万c其中有%用于生产苯乙酸%用于农药生产(主要用于生产稻瘟净、异稻瘟净等).用于生产苯甲醇用于生产增塑剂其它用量为.%。年的统计资料表明:我国苯乙酸行业消耗氯化苄占总量的%以上生产农药消耗占O%其他行业占左右。我国氯化苄生产为农药、医药、染料等配套而发展起来的一个重要的有机氯中间体主要用于生产苯乙酸、异稻瘟净、苯甲醇、BBP等。今后随着氯化苄下游产品的不断开发还将对氯化苄有更大的需求预计到年我国年需求量约在.万t左右产需基本达到平衡。甲苯氯化法合成氯化苄的生产工艺方法有即连续法、间歇法、低温氯化法和塔式氯化法。氯化苄今后发展思路加大技术提升力度目前国内外氯化苄的生产主要采用甲苯催化氯化法为了提高氯化苄的收率降低成本世界各国都在不断研究和完善甲苯催化氯化法工艺总的看主要有两个方面即设计最佳反应器和改善反应过程。前者主要研究反应器的设计和材质选取后者主要是选择最佳的反应时间、催化剂、温度和配比以促进甲苯氯化而抑制其他反应进行。我国氯化苄的合成技术经过几代人的研究和探索已经非常接近国际先进水平目前我国主要采用光催化氯化技术国内大专院校、科研机构应该加强联合相互取长补短共同研究和开发新的氯化苄生产技术尽快推广低温氯化工艺和完善反应一精馏工艺由于氯化苄的腐蚀性较强现在在材质选择上存在设备材质落后、传热效果差等问题国内应借鉴国外的成熟经验积极开发高纯镍材的填料、再沸器和储罐等以降低成本、提高产量和质量缩短同世界先进技术之间的差距。要以搪瓷大型垂直连续热氯化取代目前玻璃水平连续光氯化工艺加大氯化苄精制工艺的研究与开发。加强衍生产品的生产寻求新的用途氯化苄可衍生出一系列具有高附加值的中间体和精细化学品广泛应用于医药、染料、农药、合成香料、洗涤剂、助染剂、增塑剂等领域。氯化苄如果要得到持续高效发展大力开发下游产品向精细化、系列化、高附加值化方面发展至关重要。其许多衍生产品市场前景广阔。笔者认为近五年应该注重以下几个品种的开发:苯乙腈主要用作农药中间体合成辛硫磷、乙基稻丰散等杀虫剂。该类农药我国产量和用量都相当大。另外苯乙腈也是生产苯乙酸、苯乙酰胺、苯乙胺、仅一甲基苯乙腈的主要原料。由于欧美对环境保护日益严格苯乙腈生产受到限制所需大多从亚洲特别是中国和印度购买因此苯乙腈近期仍有较大的发展空间但从长远看投资时务必考虑环保因素。苯乙酸主要用于青霉素G盐的生产其次在香料工业中合成苯乙酸乙酯、苄酯、异丁酯、甲酯还可用于合成苯乙酮等精细化学品和中间体。由于青霉素价格低谦疗效好其在国内抗生素类药物的龙头地位难以动摇而且随着我国加入wTo苯乙酸及其衍生物出口前景看好因此其发展前景良好。苄墓铵盐苄基铵盐主要用于消毒剂、稳定剂、腐蚀抑制剂、相转移催化剂、水处理剂、纺织匀染剂等。西方国家生产苄基铵盐所用的氯化苄占总消费量的%国内在这方面开发不够。随着我国人民生活水平的不断提高苄基铵盐将是氯化苄最具发展潜力的下游产品之一。苯甲醇主要用于香料、医药工业用其加工成一系列苄酯产品多为香精香料的原料。随着我国香料工业的迅速发展苯甲醇需求将会相应增加今后应大力开发苯甲醇下游产品如氯甲酸苄酯、苯甲醇酯类。邻苯二甲酸二丁苄盔该产品是重要的无毒聚氯乙烯塑料增塑剂特别适用于大量填充而又不污染环境并可制得优良透明和表面光滑的塑料制品具有低挥发性耐热性性能远远优于目前增塑剂中的主导产品邻苯二甲酸二辛(丁)酯。美国氯化苄%用于制备邻苯二甲酸丁苄酯维普资讯http:wwwcqvipcom年第期化工巾旧傩而国内所占比例不足%因此发展空间巨大。对ll苄该中间体可用于制备对苯甲醇、对氯苯甲醛、对氯苯乙腈、对氯苯甲酸而广泛应用于农药、医药等行业。近年来这些精细化学品发展迅速成为许多中小企业开发与生产的热点产品出口前景极为广阔。苯甲硅该产品用途也十分广泛可以制备间苄基苯甲醛、肉桂醛特别是高效甜味剂阿斯巴甜的原料卜苯丙氨酸合成技术的成功开发将大大促进苯甲醛需求量的增加。对二I苄、二I化苄、苯甲酸I、苄胺、二苯甲烷、二苯甲酮、苄||L奠、苄||L醇对二氯苄、二氯化苄、苯甲酰氯、苄胺、二苯甲烷、二苯甲酮、苄硫醚、苄硫醇等都是十分具有开发前景的精细化学品。氯化苄还有许多颇具市场前景的下游产品以往生产企业只要重视开发二一些大吨位通用型产品今后要特别重视一些新型小吨位精细化学品开发做到系列化生产实现上中下游“一条龙”延伸发展。.||I乙跣||I氯乙酰氯是一种重要的有机氯产品广泛的应用于农药、医药、染料及其助剂的合成中还可以用作萃取溶剂、制冷剂、灭火剂、润滑油添加剂和军用毒气的合成中。目前世界氯乙酰氯的总生产能力已达到.万吨年产量在.万吨的国外生产厂家主要有德国的巴斯夫和拜耳美国的孟山道化学瑞士的汽巴一嘉基法国的科洛尔和罗纳普朗克日本的得山曹达、大塞珞及三井东亚等家公司。国外氯乙酰氯主要用于农药占总产量的o%^O%其次用于医药方面占总产量的。我国从年代末期开始进行氯乙酰氯的研究和开发“八五”期间取得了很大进展年生产能力从lOt/a增长到t/a生产厂的规模也有了较大的发展。“九五”期间氯乙酰氯的合成和应用研究和开发取得了长足的进展目前国内已建成近JD套生产装置总生产能力已达到oo吨/年。目前我国氯乙酰氯的消费结构为:农用化学品占%医药占%其他占%。在医药上我国氯乙酰氯的首要用户是双灭痛的生产厂家其次是吡喹酮、安定、利眠宁、盐酸利多卡因等其他药物如硝基安定、阿普唑仑、三唑仑、氯硝安定等也消费少量的氯乙酰氯。根据预测近年来我国医药行业对氯乙酰氯的需求量将以年均~%的速度增加到o年需求量将达到约吨。在农药方面我国的氯乙酰氯主要用于除草剂甲草胺和莎稗磷的生产上年用量约o吨/年主要原因是我国氯乙酰氯产品质量差生产成本又偏高产量有限限制了其在此方面的应用。随着我国氯乙酰氯生产技术的不断完善和产量的增加今后氯乙酰氯在我国农药行业中的应用会逐步得到发展尤其是在杀虫剂乐臬氧化乐果除草剂乙草胺、丁草胺、莎稗磷以及乙酞替苯胺类内吸性杀菌剂等农药品种的生产上具有较大的市场。目前我国氧化乐果的生产主要以氯乙酸为原料采用后胺解工艺总收率仅为%。原油含量一般为%皇右。而德国拜尔公司乙氯乙酰氯为原料采用所谓的Bunce法工艺总收率可达%(以三氯化磷计)产品含量达到o%以上国内也有一些农药厂对该法进行研究有望得到推广应用。乐果、氧化乐果在我国均属于万吨级规模的产品丁草胺等酰胺类除草剂总生产能力亦达到万吨以上因此从理论上讲仅从这几个农药品种的需求看我国氯乙酰氯的市场潜力就已经超过万吨级规模。然而在客观上氯乙酰氯在上述农药生产中的应用涉及到现有生产工艺的改变对企业来说这得看眼前的经济承担能力及今后的效益比较从目前的情况来看农药企业普遍经济实力较差而且氯乙酰氯的生产成本还有些偏高虽然比其他原料生产的农药质量好但是很少有企业愿意拿出资金来改变现有工艺因此氯乙酰氯在农药方面的市场发展比较缓慢这主要取决于新建农药装置上。根据预测氯乙酰氯在除草剂、杀虫剂等农药行业的需求量将有大幅度增长。我国除草剂饱和用量将达到万吨(折O%)其中以氯乙酰氯为原料的的除草剂需求量超过万吨而国内现有各种除草剂生产能力远不能满足需求。到o年我国以氯乙酰氯为原料的农药新建或者改建装置对氯乙酰氯的需求量将达到约Oo吨。其它方面氯乙酰氯可用作生产染料的中间体、聚合物的改性剂、表面处理剂、漂白剂及饲料添加剂等。国内氯乙酰氯在这方面的应用推广力度明显不够使用量所占比例偏少仅为%左右与国外的氯乙酰氯产品应用消费比例为%左右存在明显差距有很大的发展和推广应用空间。预计到o年在这些方面对氯乙酰氯的需求量将达到约o吨。由此可见到年我国对氯乙酰氯的总需求量将达到约维普资讯http:wwwcqvipcom化工巾向位o年第O期Ⅱ屯/年。氯乙酰氯的生产方法有许多种目前国内实现工业化的主要有:氯乙酸一氯气合成工艺、氯乙酸一光气合成工艺、氯乙酸一三氯化磷合成工艺、乙酸一氯气合成工艺、乙烯酮一氯气合成工艺等生产方法国外实现工业化的方法还有乙酰氯一氯气工艺、一氧化碳一二氯甲烷工艺、三氯乙烯水合工艺和二氯乙烯氧化工艺等生产方法。()氯乙酰氯生产业存在的主要问题设备生产能力小.生产能力分敲目前我国的氯乙酰氯生产企业基本上是小作坊式生产生产规模小最大的也仅有t/a而国外一般为t/a以上。由于生产能力小生产比较分散布点过多不利于管理容易导致恶性竞争。J.【料消耗高国内的原料消耗比国外高约%最高时可以达到o%液氯消耗高出%以上因而生产成本要比国外高出许多。应用领lL较窄目前我国的氯乙酰氯主要用于医药行业其他方面的用途还有待开发。产量低.纯度低.还不能满足田内实际生产的要求()发展的重点t点发展乙烯酮l化工艺和三l甲苯联产工艺的开发有关企业应该不断开发氯乙酰氯的生产新技术对老工艺进行改造提高产品的质量降低原料消耗增强市场竞争力。目前国内合成氯乙酰氯的新技术的应用已经取得了一定的成绩近年来我国湖南化工研究院的双乙烯酮氯化法合成氯乙酰氯技术日趋成熟目前oo年的中试装置已经稳定运行几年因此我们应该采用先进的双乙烯酮法改造现有的落后的装置生产出高纯度氯乙酰氯要继续加强乙烯酮氯化工艺的研究开发和推广推动我国氯乙酰氯合成技术水平的提高。最近淮海工学院等单位研究开发了三氯甲苯和氯乙酸联产氯乙酰氯和苯甲酰氯新工艺这条工艺路线较传统路线合成收率高、质量好成本低是一条有待于推广的新工艺国内生产企业、科研机构、大专院校一定要密切合作使这项技术尽快实现工业化。大力发展下将产品氯乙酰氯的下游产品有很多但是在我国目前对于氯乙酰氯下游产品的开发力度不够许多品种国内尚没有开发或产量很低。另外我国的许多产品虽然采用氯乙酰氯为原料使得、收率和质量都高但是关键的合成技术还不是很过关。加入m后农药领域的竞争将更加激烈国内的科研机构应该抓住这个有利时机加大下游产品开发的力度充分利用原材料、劳动力等方面的优势大力发展与之相关的如农药等产品。缩短同国外的差距以促进我国氯乙酰氯工业的快速发展。加强环保的力度确保可持续冀展氯乙酰氯生产工程中产生氯化氢、氯气等尾气氯乙酰氯本身腐蚀性能很强对环境也有许多危害一旦泄露后果严重。随着社会的发展国家对环保提出了更高的要求国内生产企业一定要提高环保意识杜绝跑、冒、滴、漏积极推广无污染或低污染工艺加强环境保护确保可持续发展。.氯乙t氯乙酸是一种重要的有机精细化工原料广泛应用于农药、医药、染料、油田化学品、造纸化学品、纺织助剂、表面活性剂、电镀、香料香精等领域。随着技术的进步和发展氯乙酸新的应用领域逐渐得到开发因此氯乙酸的应用和发展前景十分广阔。氯乙酸的生产方法很多主要有氯乙烯氧化法、氯乙醇氧化法。氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、乙烯酮氯化法、乙酸催化氯化法等。()国内外生产概况目前世界氯乙酸总生产能力约为万年实际产量约为O万Ⅱ屯/年。氯乙酸主要产地在西欧产能约为万吨/年东欧生产能力约为O万吨/年其中俄罗斯产能约为万Ⅱ屯/年美国生产能力在万吨/年左右另外南非、南美各有万Ⅱ屯/年的生产能力亚洲氯乙酸主要生产国家有日本、印度和中国总生产能力约为万Ⅱ屯/年。我国氯乙酸生产起步较晚O世纪年代才有生产报道且大多采用落后工艺能耗高纯度低污染严重由于需求不畅产量一直较低。直到O年代中期随着我国石油工业的发展钻井用助剂羧甲基纤维素用量大幅度上升导致氯乙酸需求旺盛年初我国农药除草剂的迅猛发展又一次刺激了氯乙酸工业的大发展我国在此期间相继建设了多套氯乙酸装置。目前氯乙酸生产厂家有多家总生产能力约万吨/年实际产量约万吨/年。年月江苏泰兴市与荷兰阿克苏诺贝尔公司签订了在泰兴经济开发区建设能力为.万Ⅱ年氯乙酸生产装置的协议该项目将于o年建设投产。()国内氯乙酸市场和消费情况维普资讯http:wwwcqvipcom年第期化工【l|问位我国氯乙酸主要用于农药、医药、石油化工、染料、日用化工等行业年我国氯乙酸消费总量为.万吨国内生产量仅为万吨高纯度氯乙酸产品几乎全部进口。随着我国经济的不断增长今后几年我国氯乙酸产品尤其是高纯度产品需求会有较快的增长。年我国氯乙酸消费结构为农药占左右、羧甲基纤维素约占%、制药工业占%左右、染料工业约占圾其他方面占左右。据有关资料预测我国用氯乙酸作原料的农药、医药、羧甲基纤维素等行业近年内都会有较大的发展氯乙酸需求将会持续增长。年我国氯乙酸的总需求量将达到.万吨。到年将达到.万吨。()存在问题和发展建议我国氯乙酸工业存在的主要问题:(产厂家多布点分散盲目重复建设严重普遍规模小能耗高效益低下多数生产厂家生产工艺陈旧落后产品质量不稳定档次低多数为二级品或一级品只有小部分产品能达到.的优级品行业标准而达到以上的高纯品级则更少。)原料消耗较高原料乙酸消耗比国外先进水平高约%液氯消耗高约%国内产品质量标准规定低起点不高与国际水平差距较大无法参与国际竞争及满足国内外市场的需求导致开工率低下。生产污染、设备腐蚀严重()发展重点长膏规模求戋晨氯乙酸不是高附加值的产品而是通过规模化经营而获取效益的产品因此应尽快淘汰小作坊式的小规模装置实现规模化经营。赫司特公司认为乙酸连续催化氯化合成氯乙酸的理想经济规模应在万吨/年以上因此今后国内新建或扩建生产装置时单套生产装置规模最小应在万吨级以上。加快产业技术进步我国氯乙酸生产业技术水平低今后国内要自行开发或引进先进的工艺路线连续化生产通过国外先进技术的引进、消化与吸收带动国内技术变革采用以醋酐为催化剂的连续催化氯化工艺分离技术可选用离心分离同时对得到的结晶进行热风干燥在结晶方面可选用斯洛伐克化工研究院的悬浮降温结晶技术或采用瑞士苏尔寿公司动态熔融结晶技术生产过程采用DCS控制降低消耗和污染稳定质量。加大l乙陂应用的开戋我国氯乙酸在下游产品开发和应用方面的不足之处国内化工界应调整氯乙酸的消费结构增加氯乙酸在除草剂方面的消费生产厂家与科研部门应联手开发氯乙酸新的衍生产品从而拓宽氯乙酸的应用市场。()下游产品开发的重点亚氨基二乙酸的生产方法主要有氯乙酸钠法、氯乙酸与氨基乙酸法、氨基乙酸和乙醇腈法、氯乙酸和氨反应法、氮川三乙酸法和氢氰酸法种。作为重要的有机中间体亚氨基二乙酸在我国有比较大的发展空间。亚氨基二乙酸目前主要用于生产除草剂、染料和合成高分子材料另外近几年在水处理剂的应用已经在开发。亚氨基二乙酸的主要用途是生产草甘膦近年来我国草甘膦的需求不断增长一直呈旺销势头。作为除草剂草甘膦的生产和出口大国目前我国的生产能力已经达到约.万吨/年生产厂家有浙江新安江化工集团股份有限公司、河北省晋县化工总厂石家庄第二化工厂、沈阳辽中化工总厂、本溪市化工厂、宁波化工二厂、河北奇蜂化工有限公司、江苏武进农药厂、浙江丽水地区农药厂、镇江江南化工厂、张家港市第二农药厂、河北东华化工总公司、四川川西化工集团公司、辽宁省海城桑格化学有限公司、广西平乐县农药厂、浙江温州市龙湾农药厂、湖南株洲农药厂、上海亚太农用化工集团公司联合化工厂、河南安阳农药厂、广西化工实验厂、广西兴安县农药厂、湖北沙隆达股份有限公司。南宁市那龙草甘膦厂等几十家。草甘膦的生产方法有氯乙酸法、烷基酯法和亚氨基二乙酸法其中采用亚氨基二乙酸法生产草甘膦收率高生产过程中产生废水少单台设备生产能力大适合大装置高效率运行产品竞争力强而目前国内生产厂家仍普遍采用氯乙酸法和烷基酯法这主要是因为国内亚氨基二乙酸产量少且价格高无法满足草甘膦行业的要求。若国内草甘膦全部采用亚氨基二乙酸来生产则仅此一项年消耗亚氨基二乙酸就将达到万多吨再加上该中间体在其他行业的应用我国每年亚氨基二乙酸总需求量在吨以上。由此可见亚氨基二乙酸在我国具有很好的开发利用前景。氯乙酸今后发展思路是应尽快淘汰作坊式的小规模装置规模化经营采用醋酐为催化剂的连续催化氯化工艺改造传统工艺提高产品的质量和档次生产国际市场紧缺的高纯氯乙酸产品。(未完符续)维普资讯http:wwwcqvipcom

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