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国内甲乙酮需求强劲新建装置亦应谨慎.pdf

国内甲乙酮需求强劲新建装置亦应谨慎.pdf

上传者: chemidoctor 2012-07-19 评分 0 0 0 0 0 0 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《国内甲乙酮需求强劲新建装置亦应谨慎pdf》,可适用于工程科技领域,主题内容包含。郑宝山蓬甲乙酮(MethylEthylKetoneMEg)又名丁酮(一bu~none)分子式为clHo分子量为.。无色透明液体有类似丙酮的气味。相符等。

。郑宝山蓬甲乙酮(MethylEthylKetoneMEg)又名丁酮(一bu~none)分子式为clHo分子量为.。无色透明液体有类似丙酮的气味。相对密度.凝固点.沸点折光率.闪点一(开杯)粘度(O)O.mPa.s口O时水中溶解度.%(重量).水在甲乙酮中的溶解度%(重量)。溶于水、乙醇和乙醚可与油混溶。易燃、有毒在空气中的爆炸极限%~.%(体积)空气中最高允许浓度ppm。甲乙酮是一种用途广泛的工业溶剂其溶解能力与丙酮相当但具有沸点较高、蒸气压较低的优点对各种天然树脂(如松香、樟脑等)、纤维素酯类(如硝化纤维素、乙基纤维素、醋酸纤维素)、合成树脂(如醇酸树脂、酚醛树脂、聚醋酸乙烯、氯乙烯一醋酸乙烯共聚物、氯乙烯一偏氯乙烯共聚物、香兰酮一茚树脂、对氯基苯磺酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、氯化橡胶、聚氨酯树等)具有良好的溶解性能。另外甲乙酮可与多数烃类溶剂互溶并对其固含量和牯度无不良影响在磁带、合成革、涂料、胶粘剂和油墨等工业部门应用甲乙酮也是精制润滑油脱蜡和石蜡脱油的主要溶剂之一。甲乙酮的非溶剂用途主要是生产过氧化甲乙酮。甲乙酮与甲醛缩台得到甲基烯丙基酮与丙酮缩合生成甲基戌基酮与羟胺缩台生成甲乙酮肟用作涂料的抗结皮剂甲乙酮氧化制丁二酮可作奶油的香料甲乙酮与柠檬醛反应可制甲基假紫罗兰酮进一步环化生成甲基紫罗兰酮用作香料等。=、主要生产工艺目前工业上生产甲乙酮的方法有两种:正丁烯水‘合制仲丁醇一仲丁醇催化脱氢的两步法和正丁烷液相氧化制醋酸的联产。.正丁步法()正丁烯水台制仲丁醇仲丁醇生产方法类似于丙烯水合制异丙醇即由正丁烯水合制取。正丁烯由c馏分加氢、荦鲰、精馏而来有种异构体:一丁烯、顺丁烯、反一丁烯都生成同一水合产物一仲丁醇。正丁烯水合有间接水合和壹接水合两种工艺。间接水合工艺是以硫酸为反应介质直接水台工艺则是以强酸性离子交换树脂或杂多酸为催化剂。m硫酸法间接水合工艺硫酸法正丁烯间接水台工艺是仲丁醇的传统生产方法。工业装置始建于o年代世界上建有O多套工业装置美国Arco、Exxon、Shdl和日本丸善等公司拥有各自的专利生产技术。c.馏分经硫酸吸收其中一丁烯和一丁烯经酯化反应生成硫酸氢仲丁酯硫酸氢仲丁酯经水稀释后用蒸汽汽提最后水解生成仲丁醇。硫酸间接水合工艺具有反应条件缓和、工艺简单、成熟等特点且对原料中正丁烯台量要求不严蒸汽裂解c或炼厂c均可使用。但该工艺存在严重缺点:消耗大量硫酸和烧碱生产t仲丁醇需排放.t含硫酸钠(%)的废水反应选择性较低正丁烯单耗较高设备腐蚀严重须使用耐酸材质且流程长维修费用高目前属于淘汰工艺。树詹法直接拳音工艺德国DeutscheTexaco公司采用强酸性离子交换树脂为催化剂于年开发成功正丁烯直接水合工艺建成万t/a仲丁醇生产装置。强酸性离子交换树脂催化剂为磺化二乙烯基苯交联聚苯乙烯树脂的理想交联度为含二乙烯基苯%磺酸基含量%%。在该催化剂作用下正丁烯通过质子催化作用生成仲丁醇。维普资讯http:wwwcqvipcom树脂法直接水合工艺较硫酸法间接水合工艺具有以下优点:设备无腐蚀无大量废水仲丁醇选择性高。但直接水合工艺对原料要求较严一般要求c|馏分中正丁烯含量高于%以提高反应器的效率。因此对低浓度正丁烯原料须使用萃取蒸馏方法脱除其中正、异丁烷将正丁烯提浓至所需浓度。这是目前国内外主要生产工艺。囊多t培直接水合工艺日本出光兴产公司具有以杂多酸为催化剂的丙烯直接水合制异丙醇的技术其工业装置已运转多年。在此基础上该公司开发了正丁烯直接水合工艺年建成仲丁醇工业生产装置。催化剂为水溶性钨硅酸盐例如NaHSi(W。在钨硅酸阴离子、氢离子或水合氢离子存在下进行正丁烯水合反应。()仲丁醇催化脱氢有气相法和液相法两种。仲丁I气相催化脱蕾该法是生产甲乙酮的传统工艺也是目前绝大部分工业装置采用的方法。采用的催化剂有:铜系催化剂、Cuzn合金(黄铜)催化剂、氧化锌系催化剂。仲丁醇转化率在%%甲乙酮选择性在o/~%。仲丁I藏相催化脱蕾法国石油研究院(irv)于年代开发了液相法早期只有西班牙的一个小厂(甲乙酮生产规模ooot/a)采用该技术年日本出光石化也采用该技术建成万t/a甲乙酮生产装置。该工艺是反应温度较低甲乙酮选择性高但仲丁醇单程转化率低于气相法。王丁娩曩相氧匕.It联产丁烷液相氧化醋酸在o年代占有一定比例。丁烷液相非催化氧化为自由基链式反应机理氧化产物复杂除醋酸外还有甲酸、甲醇、乙醇、乙醛、丙酮、甲乙酮和醋酸乙酯等副产物。改变工艺条件甲乙酮产率可达%。产物分离系统复杂投资高能耗高。美国Celanese公司仍在采用该工艺。该工艺的竞争性与醋酸生产成本相关。目前有竞争力的醋酸生产工艺是甲醇低压羰基合成法。该工艺的甲乙酮将随着醋酸工艺的改变而退出太地区占%南非占‰主要生产厂如下表:美国美国美国巴西哥伦比亚阿根廷法国德国荷兰英国罗马尼亚日本日本日本南非韩国泰国中国台湾中国台湾印度印度印度印尼ExxonCdOxlt~noEcopetrolCarboclorEfA~ochemC】ShellExxo~Pet~oBrazildemitsuPet~..iemictdM~ruzenTon哪SasolYukongBan#okSyntheticTascoTaiwanSymheficCTICctcxGaratCadxmMTE年全球消费甲乙酮万吨主要用于涂料和粘合剂溶剂另外用于磁带、润滑油脱蜡、化工中间体等消费比例如下表:消费辅域囊翼i雾彝酮鞋醛鼢鹾囊鬻磨:绦料粘合剂儿磁带润滑油脱蜡S化工中间体S印刷油墨其他合计三、田外生产消费情况四、国内生产消费情况目前全球甲乙酮生产能力约万吨/年其中:美国占%南美占欧洲占%日本占%亚国内先后建设了套甲乙酮生产装置抚顺石油化工公司石油二厂瞄单穗立了我瑚抟镯j基m如m蚰m讪柚:加维普资讯http:wwwcqvipcom国第一套MEK生产装置生产能力为(~./a年。该装置采用正丁烯硫酸间接水合制仲丁醇再进一步脱氢技术设备腐蚀严重、废酸难以处理因而产品质量不高装置开工率很低。该装置现已停产。江苏泰州石油化工总厂引进德国DeutscheTexaco公司技术建设一套t./a的MEK装置以酸性离子交换树脂为催化剂直接水合制仲丁醇、气相脱氢制MEK。于年月建成投产。黑龙江石油化工厂从德国目f进.万t./aMEK生产技术采用正丁烯直接水合气相脱氢法于年正式投产。目前该套装置运转良好产量、质量及主要原材料的消费均已达到或超过国外同类型装置的先进水平。淄博市齐翔腾达化工有限公司年产万t国内首套国产化甲乙酮生产装置今年建成投产。齐翔公司采用的是中石化“十条龙”攻关成果正丁烯直接水合法工艺路线投资亿元于今年月份开始兴建万t/a甲乙酮装置。一事Il主曩腿生产奠量【万由于齐翔公司别刚投产黑龙江石油化工厂于年才正式生产MEK而另外两个生产厂均因各自原因未坚持正常生产年产量仅t到年产量仍不足千吨之后随着黑龙江石油化工厂甲乙酮装置的投产到年我国甲乙酮产量已达万吨。国内生产的不正常造成我国MEK的大量进口。近年来我国MEK的进口量明显呈逐年上升的趋势且增长速度较快。年进口量为万t到年增长到.万t年间年均增长率高达%。到年进口量进一步增长到.万t年间年均增长率仍保持在%。从进口目的地看广东是我国甲乙酮进口最多的地区年进口量高达.万t占全国进口量的%。其次是浙江、上海和江苏进口量分别为.万t、万t和,万t分别占全国进口量的%、鲫锕%。同时这个省份也是我国甲乙酮消费量最大的地区。从进口国看我国甲乙酮主要从日本、美国、南非、英国等国进口年进口量分别为日本t、巴西t、台湾t、荷兰船k德鞠b睡、韩国t、法国t等。。我国近年甲乙酮消费增长较快敏捞蝣卑的近万t增长到年的万t年均增l羲睾为%。MEK作为溶剂的各种用途在国内基本上都宥使用尤以粘合剂用量最大其次在涂料、聚舞膏鸯成革、油墨和溶剂脱蜡等方面也有广泛的应用勇外少量MEK用作化工中间体的原料。驱动我国甲乙酮消费增长的主要领域有粘台剂、涂料、油墨、溶剂脱蜡等。.船奢荆粘合剂的种类繁多MEK主要用于溶拊型粘合剂尤其是聚氨酯类粘合剂。我国从年代开始研制和开发聚氨酯粘合剂产量不断增大至OO年国内的聚氨酯类粘合剂的产量约.万t(固台量)其中鞋用胶的用量占第一位尤其是东南沿海地区的制鞋企业集中、产量大是MEK在粘合槲方鬣的大用户。从将来的发展看我国聚氨酯粘合剂的应用领域扩展很快。以鞋用聚氨酯粘合剂为饲我国是世界上最大的制鞋国目前虽有相当部分的制鞋企业以氯丁陵作为粘合剂但氯丁胶尽管有初粘性好、哿持牿婿辖较便宜等优点但其不耐增塑剂渗透必缵用苯类有毒溶剂等是其致命弱点使得氯丁胶已不适应制鞋工业发展的要求。国外的趋势是逐渐被聚羹酸类彀粘剂所代替如今欧美等发达国家%g~的鞋用胶已为聚氨酯胶牿剂占领国内也已经呈现出这种趋势。国内除在东南沿海地区大量使用聚氨酯胶外近年来东北、华北和华中等内地的鞋厂也开始使用井有不断扩大的势头。另外聚氨酯胶在建筑、高速公路、飞机跑道嵌缝材料、高层建筑玻璃密封材料等方面的应用也在不断的增长。.i:丹同粘合剂一样MEK也主要用于高档的溶剂型涂料如聚氨酯涂料、环氧树指涂料、丙蟒酸童涂料、乙烯基涂料等。我国的聚氨酯涂料是进鼙嘴年代以后才迅速发展起来的不仅增长速度快并且在涂料总产量中所占的比例也在不断上升。OO年聚氨酯涂料产量达到.万t(固含量)以上已经成为国内重要的涂料品种。聚氨醋涂料主耍集中在华袁等沿海美国t、南非t、英国t、新加坡t、省市也是MEK在涂料中应用较为集鳓。此维普资讯http:wwwcqvipcom化工明穰OO年第期外环氧树脂类、丙烯酸酯类、乙烯基等涂料也消费一些MEK但与先进国家相比国内MEK在涂料方面的应用还相差较远。从世界上发展国家的消费情况来看MEK在涂料中作为溶剂应用已相当广泛而在国内还在使用一些相对较为低档的溶剂。随着我国人民生活水平的提高对高质量产品的需求将大大促进对MEK的需求。.浦墨MEK在油墨也是作为溶剂使用。首先颜料、村脂等溶于溶剂中(此时为稠料固台量较高)然后研磨。当颜料达到一定的细度之后再加入溶剂使之达到适当的浓度。随着包装等行业的迅速发展国内油墨的生产也在近年来得到快速的发展许多较大的生产厂纷纷与国外厂商合资。据不完全统计目前国内油墨的产量达到万t以上但高档油墨产量的比例并不高约在%.%~间。传统的油墨溶剂以甲苯、酯类为主较高档的油墨可以使用MEK作为溶剂目前国内用于油墨的MEK消费还不是很大但在南方地区已开始使用。油墨也是与人民的生活用品密切相关的产品应用领域相当广泛尽管目前国内的油墨产品仍以低档产品为主但可以断定中高档的产品必将逐步代替低档产品MEK在油墨方面的需求t也将不断扩大。..蠢.‘^革溶剂在聚氨酯革的生产中主要在两个过程中使用:其一聚氨酯浆料的生产中其二聚氨酯革的制造中。聚氨酯革的制造主要分为干法和湿法干法使用的浆料主要以MEK或DMF为溶剂湿法使用的浆料主要以DMF为溶剂革的制造过程也基本使用与浆料同样的溶剂。我国从O年代开始引进聚氨酯合成革及人造革生产线O年代逐渐形成完整的工业体系目前已有聚氨酯革生产线数百条其中干法生产线占多数。由于受进口产品的冲击国产聚氨酯革的产量不高目前总产量约为万t。虽然国内聚氨酯革的生产开工率较低但每年仍有万t以上的进口量以补国内高档产品的不足。预计今后PU革的消费增长对甲乙酮的需求量也会显著增多。s.~在传统的润滑油生产所采用的脱蜡溶剂中极性溶剂(如酮类、二氯乙烷等)对蜡具有较好的选择性但对脱蜡油的溶解能力则欠佳而非极溶剂(如苯类、丙烷等)多对脱蜡油具有较好的溶解能力但同时对蜡的溶解能力也稍强些即选择性欠佳。为此国内外大多数溶剂脱蜡装置多根据需要将极性溶剂与非溶剂以一定比例混合使用。如今工业上广泛使用的是各种酮、苯类混合溶剂。MEK虽然沸点较稍l高些但不超过~C也鞍易回收。而丙酮的蒸压较高不如MEK挥发损失少。到年我国已基本全部选用MEK与甲苯为脱蜡溶剂。综上所述预计到年我国甲互麓I的消费量将达到万吨左右各消费领域增长宰为见下表。六、供求关系鉴于我国甲乙酮良好的市场前景国内一些具有正丁烯资源的炼化企业纷纷提出建设甲乙酮的计划有些正在实施中如下表。囊甲Z嘲日喇喇啊l(万如这些项目全部实施到年我国将形成万~万t/'a的生产能力与万t的需求量相比将出现供过于求的局面。因此希望国内拟建甲乙酮的厂家关注其他厂家的建设进度分析自己的竞争优势和核心竞争力明确自己的目标市场防止出现被动局面。作者奔邦宝山男化工工程邦牛率生于巍阳化工学院高分子化工专业现正在对外经济冒导太学攻读M队学位。长期从事有机厚料和夸成材料的发展毳刘、市撮碍等工作已发袁话文多篇。一:囊盼维普资讯http:wwwcqvipcom

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