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围2 单酯(cl 2EO4~ )对乳液粒径的影响
按照轰申的配方制备49／49／
2的MMA／BA／AA乳液聚合物。
磷酸酯以100％~性酸形式存在
作为主要乳化剂经过用氨水现场
中和后用于乳液聚合反应。
按下列程序进行操作 ：
一 在氯气保护下，加入反应辅料
IRCi 升温至60。。C：
一 向反应辅料中加入5％的反应体
MF’ 混台5分钟 再升温至
80。C ：
加入引发剂 (ICl j分钟后开
始加Mr，耗时2小时 、然后用
2 j小时时间加入引发剂lIF)；
加料后于80。C保温3O分钟、冷
却 ，过滤 用28％的氢氧化铵
水溶液调节pH值至8．5 c
乳胶性能
采用P-N^|Ryy法删定磷酸酯
表面活性剂的组成 并以质量舒
数表明。在整个试验中，所用的
磷酸酯表面活性剂均含有不到1‰
的磷酸三酯，小于1‰的磷酸和小
于j％游离乙氧基化醇
用Joyce Loebl盘式离心法测
定乳胶的粒嗄和粒度分布 ，并以
微米表示 。
凝固腹乳通过过滤去除·并
从反应器内壁取下c凝固胶乳的
含量以质量舒数表示f以聚台物乳
液总量为基准)。
测定乳胶机械稳定性的方法
是 把1OO克乳胶加,kHamihon
Be ach混台器中进行剪切处理
放置l59钟，再过滤 刈女集得到
的凝固胶乳 乳胶机械稳定性分
0 3级一主要取决于试验中形成
蠹 乳液聚台物的组成
的凝固胶乳的数量10级表示乳胶
完全絮凝 3级表示乳胶通过剪
切试验而不产生任何凝固胶乳1。
结果与讨论
磷酸单酯含量的影响
为了研究表面活性荆组成中
磷酸单酯含量的影0 ·我们采用
单醋含量不同的表面活性剂分别
制备乳液聚合物c为了进行该项
试验 制备r单酯含量 39％、
5 2‰和73‰质量分数的三种磷酸
酯
磷酸单酯含量对凝固眩乳的
形成和乳咬粒度的影响见图1和
图2。图1的敬据表明、在聚合工
艺中用作主要乳化剂的磷酸酯表
面活性剂 如果所含的单酯超过
0％ 将明显地减少凝固峻乳的
形成 c同时 图2的数据表明-
蒸馏水
表面活性剂
EDTA(5％水溶液】
氢氧化镶(28％水溶液1
MMA
BA
AA
蒸馏水
过硫酸钠
蒸馏水
过硫酸钠
一
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随着单酯含量的增加 聚合物乳
液的平均粒度降低 c
乙氧基化的影响
为了实现本次试验的目标 ，
在磷化工艺前把月桂基醇进行了
不同程度的乙氧基化晦摩尔醇分
别采用平均为4摩尔、I o摩尔和
2 3摩尔的 氧乙烷处理l、然后
再用适当的磷酸酯稳定剂制备聚
合物乳胶。
采用磷酸单酯含量不同{质
量分数为73‰和38％}的两种表面
活性剂进行本项试验。
图3、图4和图5分别描述了
乙氧基化程度对凝固胶乳形成、
乳液粒吱和乳胶稳定性的影响c
图中的数据表明了用高、低两种
磷酸单酯含量的表面活性剂制备
的乳胶的性能c
圈3 十二垸基乙氧基化物磷酸酯的乙氧基化程度对凝固胶乳形成的影响
圈4 十二烷基乙氧基化物磷酸酯的乙氧基化程度对粒度的影响
凝固胶乳形成的数据表明，
最佳的乙氧基化程度为每摩尔醇
用10摩尔左右的环氧乙烷进行乙
氧基化，得到的聚合物乳液凝固
胶乳量低l图3)
同时，相应的聚合物胶乳的
粒度也下降f图4)，
当每摩尔醇用4 lO摩尔环氧
乙烷乙氧基化时、用以这种醇的
乙氧基化物为基础的磷酸酯制成
的聚合物乳胶、其机械稳定性最
高《图5)。
这种现象在用高 、低两种磷
酸酯单酯含量的表面活性剂制戚
的聚合物胶乳中均能观察到。
结语
上述的试验是采用以月桂基
醇为基础的磷酸醋表面活性剂制
成的丙烯酸乳液聚合物进行的
这些试验揭示了表面活性剂有关
的各种参数 ：不同磷酸酯产品的
作用、与醇分子链连接的聚氧化
乙烯链的长度c
这些因素直接影响了聚合工
艺和所得乳胶的质量 。试验数据
表明 聚合工艺中凝固咬乳形成
的量明显受上述因素的影响
醇一磷酸酯的乙氧基化程度
对聚合物胶的粒度和机械稳定性
影响最大 。
对于乳液聚合物体系来说
磷酸酯是有效的稳定利，可专门
设计和选用磷酸酯作为该用途，
这种表面活性剂不仅能优化乳液
的聚合工艺，而且成为聚合物配
方人员提高聚合物乳液性能的另
一 手段。 c
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