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有机锑羧酸衍生物的合成、表征及晶体结构研究.pdf

有机锑羧酸衍生物的合成、表征及晶体结构研究

chemidoctor
2012-07-11 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《有机锑羧酸衍生物的合成、表征及晶体结构研究pdf》,可适用于工程科技领域

摘要在过去的二十年里关于锑的羧酸衍生物的化学的研究已经成为一个较活跃的领域这不仅是因为锑的羧酸衍生物在结构上可以单节显性也可以进行超分子自组装而且羧酸衍生物具有很强的生物活性。研究结果表明某些有机锑化合物对癌细胞的生长具有较强的抑制作用甚至比顺铂抗癌药物高倍左右。故此有机锑化合物的结构特征与抗癌活性的关系成了研究热点。而单晶X射线衍射技术的开发和应用更使有机锑化学获得了空前的繁荣。根据所得到的微观结构信息人们不仅对有机锑化合物的构效关系有了更直观的认识和更深入的了解而且据此发现了有机锑化合物更为广泛的应用前景。因此对此类配合物的研究不仅在结构上有重要的意义更重要的是其在合成、性质、生物活性等理论和应用等方面的研究。出于上述考虑我们对有机锑羧酸衍生物的合成进行了系统研究通过对产物的元素分析、利用红外光谱、核磁共振和X射线单晶衍射等分析测试手段确定了生成物的组成和结构并根据产物结构推测反应的过程和形成机理。主要工作有:合成了三种有机锑卤化物:三苯基二氯化锑(CH)SbCl、三苯基二溴化锑(CH)SbBr和含氧桥的三苯基氯化锑(CH)ClSbOSbCl(CH)。并进行了X射线单晶衍射结构分析。利用三苯基二卤化锑与一元羧酸反应得到了个有机锑羧酸衍生物利用元素分析、红外光谱和核磁共振谱对他们的性质进行了表征对其进行了X射线单晶衍射结构分析。结果表明:一元羧酸特别是含吸电基的一元酸酸更易与三苯基二氯化锑形成单齿配位单节显性的化合物。有趣的是化合物苯环上的氢原子易与杂原子形成氢键CH…Cl、CH…F、CH…Br、CH…O、CH…π等化合物通过这些氢键作用形成二聚体、一维链、二维网、三维框架的超分子结构。利用四苯基溴化锑与一元羧酸反应得到了个有机锑羧酸衍生物利用元素分析、红外光谱、核磁共振谱和X射线单晶衍射对其进行了表征和结构分析。结果表明:四个苯环的存在使得空间位阻较大羧基氧原子配位困难但是酸性强一点的一元羧酸可以参与反应大部分生成单节显性单齿配位的化合物而双齿配位的化合物较难生成。利用含氧桥的三苯基氯化锑与一元羧酸反应得到了个有机锑羧酸衍生物利用元素分析、红外光谱、核磁共振谱和X射线单晶衍射对其进行了表征和结构分析。结果表明:酸性较强的一元羧酸较易与含氧桥的三苯基氯化锑反应。化合物通过CH…Cl、CH…O等弱氢键作用形成一维链状结构。研究了苯基卤化锑与二元羧酸反应。得到了个有机锑羧酸衍生物利用元素分析、红外光谱和核磁共振谱进行了表征对其中个化合物进行了X射线单晶衍射结构分析。结果表明:在反应产物中没有得到预期的多锑核产物。而是得到了三苯基锑的双核链状有机锑化合物、四苯基锑的单核有机锑化合物以及四苯基锑的双核(两核具有不同的配位方式)有机锑化合物并且其产物不随投料比的变化而改变。我们合成了种肟研究了肟与三苯基二卤化锑反应。得到了个肟的有机锑化合物利用元素分析、红外光谱和核磁共振谱对其性质进行了表征对其中个化合物进行了X射线单晶衍射结构分析。结果表明:肟在与三苯基二卤化锑反应时表现为单齿配体生成单核的有机锑化合物其中中心锑原子都是五配位的。我们在研究化合物结构的基础上对部分化合物进行了抗癌活性的测定。测定了化合物在μML、μML、μML、μML、μML的浓度下对四大常见癌细胞(如:肝癌细胞、胃癌细胞、鼻癌细胞、血癌细胞)的抑制率。结果表明化合物的浓度对癌细胞的抑制率有很大的影响大体的趋势是随着化合物浓度(μML)的增大其对癌细胞的抑制作用增强但不是成倍增强。同时大部分化合物对血癌细胞的抑制作用都不大甚至会出现负面作用既促进癌细胞生长作用。在结构表征的过程中我们发现:非共价键弱相互作用、氢键的存在使得有机锑(V)化合物在晶格中呈现令人感兴趣的一维链状、二维平面结构及三维结构。同时在特定的情况下某些结构还可以进行分子识别完成具超分子意味的分子自组装。这为研究有机锑(V)化合物的某些生物活性的作用机理提供了重要的结构信息和实验支持。关键词:有机锑化合物羧酸衍生物合成X射线单晶衍射抗癌活性Studyonsynthesis、characterizationandcrystalstructuresoforganoantimony(Ⅴ)compoundswithcarboxylatederivativesABSTRACTThechemistryoforganoantimonycompoundsderivedfromcarboxylateshavebeenanactiveareaofresearchformorethantwodecades,notonlyforthestrikingstructuralpossibilitiesrangingfromdiscretemonomericstructurestosupramolecularassemblies,butalsoforthebiologicalimportanceinantimicrobialpropertiesaswellasantitumoractivitiesAsaresultofthedeepresearchoforganoantimonycompounds,somecanwellinhibitthegrowthofcancercell,evenmoreactiveonehundredtimesthancisplatinumderivativesinantitumouractivitySoitbecomesaresearchhotspotontherelationshipofthestructureeffectoforganoantimonycompoundsWiththedevelopmentofXdiffractiontechniqueanditsapplicationinstructurechemistry,organoantimonychemistryboomedunprecedentedlyBasedontheseXraydiffractiondata,scientistsareabletohaveamoreintuitionisticobservationanddeeperperspectiveoftheorganoantimonycompoundsaswellastofindmorepotentialapplicationsoftheorganoantimonycompoundsThereforestudyingthesecompoundshasmoremeaningsinsynthesis,characterization,pharmaceuticsandothertheoryandapplicationresearchesotherthaninstructureOutofaboveconsiderations,wecarriedoutaseriesofresearchonsynthesesandcharacterizationoforganoantimonyderivativesfromcarboxylateligandsThestructuresandformationsofcompoundsweredeterminedbyelementalanalysis,IR,HNMRspectraandXraysinglecrystaldiffractionandtheprocessesandmechanismsofthereactionswerepresumedThemaincontributionsofthethesisareasfollows:Preparationsofaseriesoforganoantimonyhalides:triphenylantimonydichloride,triphenylantimonydibromide,μOchlorotriphenylantimonyandtheyhavebeendeterminedbyXraysinglecrystaldiffractionSynthesizeaseriesoforganoantimonycompoundsbyreactionoftriphenylantimonydichloridewithmonocarboxylicacidindifferentstoichiometryAndelevencompoundshavebeenobtainedTheirspectralpropertiesandmolecularstructureshavebeenstudiedcarefullywithelemental,IRanalyses,NMR(H,C)spectroscopyandsinglecrystalXraydiffractionTheresultsshowthatmonocarboxylicacid,especiallywithelectronegativeatom,easilyreactswithtriphenylantimonydichloridetogivemonoorganoantimonycompoundsInterestingly,hydrogenatomsonphenylringofcompoundsandheteroatomscaneasilyformhydrogenbondsasCH…Cl,CH…F,CH…Br,CH…O,CH…πandsoon,andthroughthesehydrogenbondsdimer,Dchain,DnetandDframeworksupermoleculesareformedSynthesizeaseriesoforganoantimonycompoundsbyreactionoftriphenylantimonydibromidewithmonocarboxylicacidAndfourcompoundshavebeenobtainedTheirspectralpropertiesandmolecularstructureshavebeenstudiedcarefullywithelemental,IRanalyses,NMR(H,C)spectroscopyandsinglecrystalXraydiffractionTheresultsshowthatitisdifficultforcarboxylicoxygenatomstocoordinatetoantimonyatoms,becauseofexistenceoffourphenylringstomakespacecrowdedButmonocarboxylicacidwithstrongeraciditycoordinatingtoantimonyatomsgivesmostmonoorganoantimonycompoundsandfewcompoundswithcheliformcoordinationmodesSynthesizeaseriesoforganoantimonycompoundsbyreactionofμOchlorotriphenylantimonywithmonocarboxylicacidAndtwocompoundshavebeenobtainedTheirspectralpropertiesandmolecularstructureshavebeenstudiedcarefullywithelemental,IRanalyses,NMR(H,C)spectroscopyandsinglecrystalXraydiffractionTheresultsshowthatmonocarboxylicacidwithstrongeracidityeasilyreactswithμOchlorotriphenylantimonyThroughhydrogenbondsCH…Cl,CH…Oandsoon,DchainisformedInvestigationsonthereactionsofphenylantimonyhalidewithdualisticcarboxylicacidAndninecompoundshavebeenobtainedTheirspectralpropertiesandmolecularstructureshavebeenstudiedcarefullywithelemental,IRanalyses,NMR(H,C)spectroscopyandfourofthemhavebeendeterminedbyXraysinglecrystaldiffractionTheresultsshowthatmultiantimonynuclearscompoundscouldn’tbeobtainedeasily,butdiantimonynuclearstriphenylorganoantimonycompounds,monoantimonynucleartetraphenylorganoantimonycompoundsanddiantimonynuclears,withdifferentcoordinationmodes,tetraphenylorganoantimonycompoundshavebeenobtained,andtheresultswouldn’tchangealongwiththechangeofmolarrateWesynthesizedtwokindsofoximeanddoinvestigationsonthereactionsoftriphenylantimonydichloridewithoximeAndeightcompoundshavebeenobtainedTheirspectralpropertiesandmolecularstructureshavebeenstudiedcarefullywithelemental,IRanalyses,NMR(H,C)spectroscopyandtwoofthemhavebeendeterminedbyXraysinglecrystaldiffractionTheresultsshowthatoximeexhibitsmonocoordiantiontoreactwiththiphenylantimonydichloridetogivemononuclearorganoantimonycompoundswithfivecoordinatedantomonyTheantitumoractivitywasassayedafterXraysinglecrystaldiffractionInhibitionratioforhumanhepatocellularcarcinomacells(Bel),humangastriccarcinomacells(BGC),humanimmaturegranulocyteleukemiacells(HL),humannasopharyngealcarcinomacells(KB)ofthecompoundshavebeentestedatμML,μML,μML,μML,μMLTheresultsshowthattheantitumoractivitywasaffectedbytheconcentrationofthecompounds,butnotonmultipleSimultaneously,mostcoumpoundshardlyexhibitinhibitionforhumanimmaturegranulocyteleukemiacells(HL)evenfacilitatethegrowthofthemItisworthnotingthatthroughthesestructuralcharacterizations,wefoundthatweakinteraction,hydrogenbondingmaybenefittheconstructionofDchain,DlayerorDstructuresoftheorganoantimonycompoundsAndunderacertaincondition,somestructurecanrecognizespecialmoleculesandprocessedselfassemblementtoformsupramoleculesThestructuralinformationmaythrownewlightinthestructureeffectrelationshipoftheorganoantimonycompoundsKeywords:organoantimonycompoundscarboxylatederivativessynthesisXraydiffractionanticanceractive目录前言第一章绪论有机锑化学的发展简况有机锑化合物的合成及结构研究论文选题目的和意义第二章苯基卤化锑的合成及其结构表征实验部分结果与讨论小结第三章一元羧酸类苯基锑衍生物的合成、表征及结构研究实验部分结果与讨论小结第四章二元羧酸类苯基锑衍生物的合成、表征及结构研究实验部分结果与讨论小结第五章肟的苯基锑衍生物的合成、表征及结构研究实验部分结果与讨论小结结论参考文献附录致谢攻读学位期间发表的学术论文前言金属有机化学是一门前沿学科自世纪年代以来有了蓬勃的发展它的发展打破了传统的有机化学和无机化学的界限又与理论化学、合成化学、结构化学、生物无机化学、高分子化学等交织在一起成为近代化学中相当富有生命力的前沿领域之一。由于金属离子和有机配体种类繁多因此具有多种多样的结构形式和独特的物理和化学性质,从而使得它们在生物、农业、林业、医疗等方面得到广泛的应用。因此在金属有机配合物的合成中合理选择不同的金属与配体是得到具有特殊结构和性能的金属配合物的关键。锑不是人体必需的元素但是很多锑的化合物可以用做药物。如:酒石酸配合物(吐酒石)KSbOCH可治疗血吸虫病这种药物可以使血吸虫不能繁殖和丧失其在血管内膜上的附着能力。另外锑的胺鞍酸配合物对肿瘤也有显著疗效如:二乙三胺五乙酸锑。近年来有机锑衍生物作聚丙烯的阻燃剂使阻燃材料的发烟量大大减少。另外有机锑化合物还可以作为热稳定剂有机锑稳定剂是一类应用于硬质PVC的无毒或低毒、高效的稳定剂。该类稳定剂是美国于世纪年代开始研究发展的一类稳定剂。我国世纪年代末开始研究开发有机锑热稳定剂到现今为止已经对有机锑热稳定剂特别是有机锑化合物的合成方面有了深入的研究。鉴于有机锑化合物日益拓宽的医药和商用价值其构效关系分析受到国内外科学家们的广泛重视。许多传统分析技术如红外光谱、核磁共振等在有机锑化合物中的成功运用为其性质研究提供了重要的结构信息。而X射线衍射技术的开发和应用更使此领域的研究获得空前的繁荣。这些研究不仅具有重要的理论意义也为有机锑化合物的实际应用提供了重要的信息和实验支持。考虑到羧酸配体与人体生命物质密切相关又因本身有多种配位方式我们设计合成了一系列有机锑(V)羧酸衍生物并对其进行了结构分析对部分化合物进行了抗癌活性的测定。在此基础上提出了部分有机锑化合物的合成反应规律和分子间弱相互作用的构筑机制和规律以及超分子结构复杂分子体系的构筑机制和规律等希望这些研究能为有机锑化合物在材料、医药等方面的应用提供必要的结构信息和实验支持。本人学识和水平有限文中一定会存在许多不足之处请各位老师和专家批评指正。第一章绪论自从二十世纪五十年代有机锑化学日益繁荣在六、七十年代有机锑化合物的研究工作更是有了长足的发展因其在催化、合成、医药、PVC稳定剂、防污、防腐、杀菌等方面的广泛应用而受到世界各国化学家们的关注在此领域里每年都有大量的研究论文发表。鉴于本论文的研究方向为有机锑羧酸衍生物的合成、表征及结构研究本章对有机锑化学的发展简况和有机锑化合物的性质及应用仅作简单回顾重点从羧酸类有机锑化合物的合成和结构出发对近年来有机锑羧酸衍生物合成进展情况进行综述。有机锑化学的发展简况有机锑化合物的概念有机锑化合物可以定义为至少含有一个SbC键的金属有机化合物。含有一个SbC键的有机锑化合物称为monoorganoantimony同理含有两个、三个和四个SbC键的分别被称为diorganoantimonytriorganoantimonytetraorganoantimony。这些不同类的有机锑化合物的性质是不同的:monoorganoantimony毒性低而triorganotin则具有高的生物杀伤活性diorganoantimony主要用于催化剂和稳定剂tetraorganoantimony的应用还不多见。和同族的元素相比较SbC键通常较弱而且极性更大但这并不意味着在普通条件下有机锑化合物是不稳定的。在室温下SbC键对水是稳定的对热也相当稳定。许多有机锑化合物可以被减压蒸馏。强酸、卤素和一些亲电试剂可以很方便地断裂SbC键。有机锑化合物的性质及应用虽然锑在自然界中含量较小但它的用途却比较广泛。目前有机锑化合物因其优异的应用性能已被广泛应用于石油化工高分子材料以及医药卫生等各行业。随着人们环保意识的进一步增强研究和开发新型环境友好无毒PVC热稳定剂在技术上的进步相对缓慢但在环境保护方面的研究却相当活跃。PVC使用的热稳定剂传统上主要有:铅盐类、有机金属皂类、有机锡类、复合稳定剂类、有机热稳定剂类等。铅盐类稳定剂虽具有优良的热稳定性能但毒性大、危害人体健康。有机锡类稳定剂是十分有效的热稳定剂能够使透明制品保持很高的透明度并且用量较少但其价格昂贵有异味同时有机锡对人体中枢神经有害。有机锑类热稳定剂的热稳定效果和透明性都稍逊色于有机锡但当用于热稳定剂用量小于份的配方中稳定效果好。锑类热稳定剂特点是:无毒、高效、廉价并具有良好的色泽稳定性和低熔融粘度。低用量时作为硫醇烷基锡或巯代酸酯基锡类的替代物其成本效能平衡明显优于后两者。但锑类稳定剂不稳定、容易生成桔黄色的硫化锑易受硫污染只适用于一些深色材料中如唱片、下水管、输油及输气管中。该类稳定剂是美国于世纪年代开始研究发展的一类稳定剂。我国世纪年代末开始研究开发有机锑热稳定剂到现今为止已经对有机锑热稳定剂特别是有机锑化合物的合成方面有了深入的研究。目前国内研制的锑稳定剂主要是以三(巯基乙酸已辛酯)锑和以其为主要成分的复合锑热稳定剂,。锑作为第V主族元素之一由于它处于金属和非金属之间它的化合物具有两性因而在许多领域都有着重要的应用。但锑化合物作为润滑油脂添加剂的报道却鲜见。胡建强合成了二烷基二硫代磷酸锑和二烷基二硫代氨基甲酸锑两种有机锑化合物这两类有机锑化合物具有良好的极压性能。锑不是人体必需的元素但是有机锑化合物用于医学有几百年的历史。如:酒石酸配合物(吐酒石)KSbOCH可治疗血吸虫病这种药物可以使血吸虫不能繁殖和丧失其在血管内膜上的附着能力。另外锑的胺鞍酸配合物对肿瘤也有显著疗效如:二乙三胺五乙酸锑。N甲基葡萄糖胺锑酸酯和葡萄糖酸锑钠对由细胞内寄生虫所引起的利什曼原虫有很强的杀伤作用这些药物中的糖类可把Sb(Ⅴ)传递给巨噬细胞,在反应部位或附近生成毒性更强的Sb(Ⅲ)从而将寄生虫杀死。但此类药物毒性很大可引起心肌炎和肾炎。郑州大学第一附属医院主任医师刘延方探讨了葡萄糖酸锑钠(SSG)对NKmi细胞的杀伤活性和蛋白酪氨酸磷酸酶(SHP)活性的影响结构表明SSG可能通过降低NKmi细胞内的SHP活性来提高其杀伤活性。我国科学家在研究治疗血吸虫病的特效药物锑剂的同时发现了氨基酸类锑的鳌合物也具有一定的抗肿瘤活性其中以丙,二胺四乙酸锑钠(Sb)和氨三乙酸锑(Sb)的活性最好。氨三乙酸锑曾投入生产这是我国创制的抗肿瘤药物。在临床上主要用于治疗纤维肉瘤和滑膜肉瘤对消化道癌如胃癌、肠癌、也有一定的疗效。朱应麒等制备了一系列胺酸配合剂的锑鳌合盐发现它们在动物实验时对日本血吸虫病的治疗与酒石酸钾相仿。后来胡盛志等制备并测定了胺羧酸锑鳌合物的晶体结构。锑配合物不仅具有广泛的用途而且还具有有趣的结构多样性这也使得锑配合物的研究越来越受到人们的重视。在这类配合物中锑原子的配位多面体均是缺位五角双锥锑的一孤对电子处于轴向位置配体中的两个氮原子、四个羧酸中的氧原子和配体形成六配位。这就否定了在构型上可比拟的盖帽八面体和盖帽三方柱构型。这一分子构型上的共同特征是这些具有抗肿瘤活性的胺羧酸锑鳌合物在无机抗肿瘤活性化合物中处于一个独特的地位。人们认为其抗肿瘤活性主要来源与通过细胞膜时争夺细胞壁中维持其强度的金属酶中的Zn离子从而破坏了癌细胞的外层防线从而达到抑制其增值的效果。后来又发现锑的化合物也具有低毒和高效动物筛选活性。它们是一类金属有机化合物分子结构简单具有孤对电子呈电离型。由于其在水中具有一定的溶解度则被认为是有发展前途的待筛选抗肿瘤药物。有机锑化合物的合成及结构研究有机锑配位化合物为有机锑基团(如RSbRSb等)与供电子配体L形成的配位化合物。按照路易斯酸碱理论至少含有一个负电性基团的有机锑化合物是典型的路易斯酸。而按照Pearson的软硬酸碱理论有机锑化合物属于硬酸但由于有机基团R为软碱类聚效应的存在使得锑原子的硬度降低因而有机锑化合物易于和大多数属于交界碱或硬碱的含ONS的配体形成稳定的配合物。由于我们研究的是羧酸三烃基锑衍生物下面就五价烃基锑的羧酸衍生物合成及结构研究进展做一简要概述。羧酸配体与烃基锑形成的有机锑配合物也称为有机锑羧酸酯。到目前为止人们对有机锑羧酸酯的研究最为深入。此类化合物中都含有SbO键它们的SbO键键长都在锑原子和氧原子的共价键半径之和(Å)和它们的范德华半径之和(Å)之间。在这里我们对烃基卤化锑(V)及三烃基锑(V)羧酸衍生物的合成和结构进行讨论。烃基卤化锑(V)的合成和结构烃基卤化锑(V)的合成如图所示烃基卤化物一般通过烃基锑(V)和卤单质反应来合成有时也采用交换的方法合成相应的烃基锑。如果进一步半水解就可以生成含氧桥的烃基锑(V)。RSbXSbXRSbXRSbSbXRSbXClBrIRSbRSbClRSbBrRSbIRSbSbXRSbXHORSb(X)OSbR(X)RSbSbXRSbX图烃基卤化锑(V)的合成示意图烃基卤化锑(V)的结构SbXXRRXSbXRRRXSbRXXXRSbRRRRXSbXXXRX图单核三角双锥结构五价锑卤化物一般都采取三角双锥结构。有机化合物的构型都有一个趋向于对称结构趋向因为对称结构最稳定。因此二、三烃基卤化锑(V)会呈现出理想的三角双锥构型而一、四烃基卤化锑(V)由于不对称基团出现在三角双锥的两个顶点以至于使三角双锥发生畸变呈现出畸变的三角双锥构型。烃基锑(V)羧衍生物的合成和结构烃基锑(V)羧酸衍生物的合成和结构由于羧酸负离子配体中存在碳氧单键和碳氧双键因此具有较强的配位能力它几乎可以以单齿或双齿的形式和所有的过渡族金属进行配位形成单齿配合物或螯合物。每个羧酸负离子都含有两个氧原子其中一个氧原子与金属离子配位形成单齿配合物。其结构表示如下:MOCOR一个羧酸负离子的两个氧原子均与金属离子配位形成配合物即以二齿形式与金属离子配位。其结构表示如下:MOCOR三烃基锑(V)羧酸酯的通式一般为RSb(OCR’)它们的合成路线如图所示。其中R代表Sb上的烃基R’代表羧酸上的烃基。反应式I和II分别给出了烃基氢氧化锑或氧化双烃基锑与羧酸的脱水反应反应式III给出了烃基锑醋酸酯与羧酸的取代反应反应式IV给出了烃基卤化锑与羧酸盐的取代反应。R'COOHRSbOCR'HORSbOHR'COOHHO(RSb)ORSbOCR'R'COOHRSbOCR'AcOHRSbOAcR'COONaRSb(OCR')NaXRSbXIIIIIIIV图三烃基锑羧酸衍生物的合成示意图烃基锑(V)羧酸衍生物的结构这儿我们只介绍一些具有典型结构特征的三烃基锑(V)羧酸衍生物。与有机锡羧酸衍生物结构有很大的不同有机锡羧酸衍生物结构类型多样有鼓型结构、梯形结构、三锡核桥连结构和多锡核网状结构等等而三烃基锑的羧酸衍生物很难形成多锑核的聚合物大多数是以单核形式存在。而配体表现为单齿配位或双齿配位(即螯合方式)两种配位方式。中心锑核多为三角双锥构型有时也呈现变形八面体构型三个烃基上的碳原子位于赤道平面位置氧原子处于轴向位置。下面将个典型的三烃基锑羧酸衍生物列于表中。表三烃基锑羧酸衍生物NoCompoundsSbOSbCReferencesSbOOOO()()()()CFFCCFSbOOOO()()()()FFFSbNOONOO()()()()CMeOOSbPhPhClOOCMe()()()()CMeOOSbPhPhCMeOOCMeOOCMeOOSbPhPh()()()()SbNOONOO()()()()SbNOO()()()()SbFeOO()()()()SbFeOOFeOO()()()()SbNOOOO()()()SbNOOOONOOOO()()()()SbFeOOMeFeOOMe()()()()SbFeOOFeOO()()()()SbOOO()()()HCHCCHSbOOOONNOHH()()()()SbGeOO()()()SbGeOOGeOO()()()()SbOOOO()()()SbOOOOSb()()()SbOSbCFOOFCOO()()()()CHHCCHSbOCHCHHCSbCHOOHCOO()()()()SbFeOO()()()()SbFeOOFeOO()()()()SbNOOO()()()()综上所述有机锑羧酸衍生物的结构及其生物活性研究已在金属有机化学中占据重要一席它在杀菌、杀虫、阻燃及催化研究方面已有广泛的应用对有机锑配合物生物活性特别是有机锑含有NO杂原子羧酸衍生物的研究是有机锑化学的重要研究之一为设计合成出具有广谱、高效、低毒、抗癌活性强的有机锑新配合物提供了理论基础。论文选题目的和意义综上所述我们可以看到有机锑化学目前在两个前沿领域研究十分活跃一个是开发新型有机锑抗癌药物以及研究这些抗癌药物构效关系另一个是研究有机锑化合物的合成规律以及探索这些化合物的结构特点借助于X射线单晶衍射技术人们在有机锑(V)配合物的微观结构研究方面已取得了较大突破。通过对有机锑配合物的结构数据的综合分析人们获得了许多有用的信息为研究有机锑药物的构效关系提供了崭新的思路。鉴于此本论文将用苯基卤化锑与一系列的羧酸反应合成系列有机锑(V)羧酸衍生物并利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及X射线单晶衍射法对产物进行了表征及结构研究试图从中得到更多有用的结构信息进而总结反应规律为有机锑化合物的应用提供实验支持和理论基础。第二章苯基卤化锑的合成及其结构表征实验部分试剂与仪器标准的mL、mL三颈瓶旋转蒸发仪等。X型显微熔点仪(温度计未经校正)元素分析和单晶衍射数据分别由PEⅡ型元素分析仪和BrukerSmartCCDX射线衍射仪收集。三苯基锑从AlfaAesar公司购得氯化铜、CuCl•HO、溴水为分析纯从上海试剂公司购得。甲苯、甲醇等溶剂在使用前均为分析纯使用前未经处理。苯基卤化锑的合成M(CH)SbCl的合成:根据文献将g三苯基锑溶于ml丙酮中缓缓滴加含约g氯化铜的乙腈溶液ml水浴加热回流h后冷却至室温滴加蒸馏水至不再析出白色沉淀抽虑结晶物用丙酮溶解石油醚重结晶干燥得无色结晶物产率熔点℃。AnalCalcforCHSbCl():C,H,Found:C,,HIR(KBr,cm–):,,,(Ph)HNMR:(d,H,oPh),(t,H,mPh),(d,H,pPh)M(CH)SbBr的合成:根据文献将g三苯基锑溶于ml石油醚中在搅拌下缓慢滴加g溴反应过

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