第 � � 卷
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第 % 期
第 %一� 页
今 疡 学 玻
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789 5 # # ∃ :: 5 %一�
结构陶瓷及其超塑性 ;
% 5 结构陶瓷简介
宋玉泉 贾红杰 徐 进
占林大学超塑性 与塑性研究所, 长春
管晓方
% < ## � ∀
摘 要 结构陶瓷可分为氧化物陶瓷 、 氮化物陶瓷和碳化物陶 瓷 , 它们均具有低的密度 、 高的耐磨性及抗高温冲蚀特性 , 是一类可
在苛刻环境 =服役的材料 > 本文对其组 元构成 、 晶体结构 、 性能特点及近期研究进展和应用等诸方面做了综述 5
关键词 结构陶瓷, 微观结构 , 应用
中图法分类号 ? ≅ % Α � 文献标识码 & 文章编号 !∀� % 一 % ∃4 % ! # # ∃ ∀# % 一# ## % 一# �
1 ? / . ∋ ? . / & − ∋ + / & ∗ ,∋ 1 & 2 Β ? Χ + ,/
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Θ 6 ϑ Η>Η6 9 ϑ , Γ ( Ωϑ > 8 ) ϑ > ( Φ Γ >Φ (Γ ϑ 8 9 Ε Θ ( 6 )∀Γ )·> ΗΓ、 ] Γ ( Γ 、Η(Η一,∀)Ω ΗΗ )> ,勺Ε Φ Γ Γ Ε , 8 9 Ε >Σ Γ : ( Γ ϑ Γ9> ( Γ ϑ Γ8( ΓΣ :( 6 Π ( Γϑ ϑ
8 、 ] Γ )) 8 、 8::)ΗΓ 8 >Η6 9 ] 8Νϑ 8 )ϑ 6 (Γ Ρ Η!。] Γ〔% 5
α + Δ 丫3 Κ / Β 1 、>( ))Γ > Φ ( 8 ) Γ Γ ( 8 9 一ΗΓ ϑ , ,、ΗΗΓ ( 6 ϑ > (一)Γ >、Ψ Ψ℃ 扎,∀ ,∀)ΗΓ 8 >Η6 Η)
陶瓷是以无机非金属天然矿物或化 %几产品为原料 , 经
原料处理 、 成形 、 干燥以及烧结等工序制成的产 5界Τ 5 结构
陶瓷具有耐高温 、 耐磨损 、 耐腐蚀 、 耐冲刷以及抗氧化等
优异性能 , 其弹性模量和高温强度高等特性 , 故广泛用 犷
金属材料和有机高分子材料难以承受的苛刻工作环境 , 成
为许多新兴科学技术得以实现的关键材料 5 结构陶瓷在现
代陶瓷中占有重要位置和相当大的比例 , 也是精细陶瓷的
重要生长点之一
高温结构陶瓷大致可分为两大类 Τ 类是在大热流
和 % � ## ℃左右的高温下短时间 !数秒到数十分钟∀使用 ,
; 国家自然科学基金项目 � # < Α � #4 � 和吉林大学 “∃ Ξ�
工程
路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理
” 项 目
资助
收稿日期 Τ
作者简介 Τ
## Ξ一 % # 一# ∃
宋玉泉 , 男, % ∃< < 年生 , 教授 , 中国科学院院士
另一类是在中等热流和 % ## ℃左右的高温下长时间Υ !数
百到数千小时∀使用 5 前者用于航天工程 , 如洲际导弹的端
头 , 回收人造卫星的前缘 , 火箭尾喷管喉衬和航天飞机外
蒙皮等 Υ 后者主要用于能源工程 , 作为各种新型热机 !燃
气轮机 、 绝热柴油机等∀ 中的耐热 、 耐磨部件, 如燃烧室 、
活塞顶 、 涡轮转子及汽缸套等, 还广泛用于汽车 、 机械 、 石
油化工以及纺织等工业领域的耐热 、 耐磨 、 耐蚀部件 , 如
泵用密封材料 、 轴承及轴套等 5 按组分分类 , 结构陶瓷又
可分为氧化物陶瓷、 氮化物陶瓷和碳化物陶瓷等 5
% 氧化物结构陶瓷
氧化物陶瓷是以氧化物 !例如 & % # < 和 ∗ Π 6 ∀ 为
基料 , 在其晶格中也可以含有其它几种元素的阳离子的
陶瓷材料 !例如莫来石陶瓷 <& % Κ < · �% # , 错英石陶瓷
ς( ϑΗ Κ � 等∀5 常用的氧化物陶瓷主要有氧化铝 !& % # < ∀陶
瓷 、 氧化错 !ς( # ∀ 陶瓷和莫来石陶瓷等5
金 属 学 报 第 � � 卷
% 5 % 氧化铝 !& % # < ∀ 陶瓷
氧化铝陶瓷是以 & % # < 为主要原料, 也可以是以刚
玉 !8 一& % # < ∀ 为主要矿物质组成的一种相当重要的陶瓷
材料 β)χ 5 到 目前为止 , 发现的 & % # < 的结晶态有 8 , 杭
吞, 心, Ψ , 叮, 甲, 户 和 口等 ∃ 种 5 房&儿# < 不是纯的氧化
铝 , 其组成是含有碱金属离子的 2 8 # !α ς Κ ∀· % ,& % Κ Τ , ,
但习惯上仍视其为氧化铝的一种 5 8 一& % # < 又称为刚玉 ,
是 & % # < 结晶态中最稳定者, 它的结构是 入几# < 型氧化
物的代表性结构 , 而且刚玉型结构具有六方最密堆积的氧
原子层 , 氧原子间的八面体配位的 δ < 空隙是由金属原子
所填充 5 守一& % # < 和 个& % Κ < 是水铝矿 & % # < ·< Χ ςΚ
及氢氧化铝矿 & )!Κ Χ ∀< 等 &% # < 水化物在脱水过程中
生成的过渡 & % # < 5 守一& % # < 是 & % Κ < 的低温形态, 它
具有 Ι⊥ ⊥ 晶格 , 属尖晶石型结构 5 叮&% # < 是 ∀ &% Κ <
的加热生成物 , 属正方晶系 , 晶格常数较大 , 密度较小 , 易
溶于酸中 βΟχ 5
如果按主晶相矿物名称分类 , & % Κ < 陶瓷可分为莫
来石瓷、 刚玉莫来石瓷和刚玉瓷, 如表 % 所示 5 如果按其
中 & % # < 的含量分类 , & % # < 陶瓷又可分为高纯 & % # <
陶瓷 !& % # < 含量 !质量分数 ∀在 ∃∃ ·∃ε 以上∀ 和普通
& % Κ < 陶瓷 β χ 5
由于 & % # < 陶瓷具有高的硬度 、 强度和耐磨性、 因
而是制备刀具 、 模具 、 钟表轴承 、 砂轮 、 磨球及泥砂泵活塞
等的重要材料Υ 具有良好的耐热性 , 可作为特殊耐火材料 5
特别是高频金属熔化炉用增竭及其它冶炼用的柑涡 , 也是
耐火砖 、 耐火纤维等制品的常用材料 Υ 具有好的电绝缘性 ,
是主要的绝缘瓷 , 常用于 ,∋ 封装 、 衬底 、 火花塞 、 真空开
关外壳 、 磁控管芯柱以及热电偶套管等Υ 具有好的耐蚀性
是化工用品和耐酸泵零件等的常用材料 同 5
% 5 氧化错 !ς ( # ∀ 陶瓷
ς (Κ Τ 存在 < 种稳定的多型体Τ 单抖 !9 )∀、 四 方 !>∀
和库方相 !⊥ ∀, < 种相的可逆转变关系如 一卜
% %Α # Κ∋ < Α # ‘ ,∋∴相 二二二二二φ 士 >相 二二二二二士
∃ # # ‘, ∋
4 Ξ # ‘ ,∋⊥ 布γ% Υ 二二二二二二之 液相
因此就热力学和晶体相变过程而 言, 制备单 。晶相
ς (Κ ς 陶瓷几乎是不可能的 5 为了避免相变 , 可以采用二
价金属 !∋ 8 , ∗ Π 和 1( ∀离子和三价金属 !Δ , 0 。 和稀土∀
离子等的氧化物作为稳定剂与之形成固溶体 β8χ 5 常用的
稳定剂有 ∋ 8 Κ , ∗ Π Κ , Δ ς Κ < , ∋ Γ # 和其它稀土氧化物 ,
这些氧化物的阳离子半径与 ς( � 一 相近 !相差在 % ε 以
内∀, 它们在 ς (Κ Τ 中的溶解度很大 , 可以和 ς( Κ Τ 形成立
方晶型的置换固溶体, 从而阻止晶型的转变 陈 � χ 5
ς( 6 Τ 增韧陶瓷 !ς ? ∋ ∀ 具有以下 < 种典型组织 Τ
!)∀ 当稳定剂量较少的时候 , 不足以使全部 ⊥ 相保持到
室温 , 会发生 ⊥、七乃至 ⊥、>、 ∴ 的转变 , 得到 !⊥ η >∀ ,
!Γ η >η ∴ ∀或 !>η ∴ ∀相的 ς (Κ ς , 这种 ς (Κ ς 叫部分稳定
化 ς(Κ ς !: 1 ς ∀Τ ! ∀ 如果进一步减少稳定剂的加入量 , 使
几乎全部 > 相都亚稳到室温 , 则称为四方 Ο( Κ ς 多晶体
!? ς : ∀Υ !< ∀ >一ς (Κ Τ 相作为增韧相分散到其它陶瓷基体,
如 ς ( Κ Τ 增韧 & % # Η6 9 6 Ι & % Κ < Γ Γ ( 8 ∴ ΗΓ ϑ 8 Γ Γ 6 ( Ε Η9 Π >6 Σ 6 ϑ> Γ (Ω ϑ >8 ) ∴ Η9 Γ ( 8 ) 9 8 ∴ Γ
∋ )8 ϑ ϑΗΙΗ Γ 8 >Η6 9 ∋ !∀ 9 > !飞9 > 6 Ι & % Κ <
∴ 8 ϑ ϑ Ι( 8 Γ >Η6 )Η , ε
:Σ 8 ϑΓ Γ6 9 ϑ >Η> Φ >Γ , ε
∋ (Ωϑ >8 ))Η9 Γ
∗ Φ ))Η>Γ � � 一Α #
0 )8 ϑ ϑ
% # 一� #
∋ 6 ( Φ 9 Ε )Η ∴ 一 Ο9 Φ ))Η>Γ
∋ 6 ( Φ 9 Ε Φ ∴
Α#
∃〔∀
∃ #
∃ 冬75 冬7
∗ Φ ))一> Γ � 4 一 ∃ !∀ , Π Γ 9 Γ( 8 ))Ω 9 6 Γ 6 ( Φ 9 Ε Φ (9 6 (
6 Γ Γ 8 ϑΗ6 (Η8 ))Ω Γ 6 9 >8 Η9 Η9 Π Γ 6 ( Φ 9 Ε Φ ∴ % # 一 #
∗ Φ ))Η>Γ η Γ 6 ( Φ 9 Ε Φ ∴ Ξ # 一 ∃ #
∋ 6 ( Φ 9 Ε Φ ∴ Ξ # 一 %# # , 9 6 ∴ Φ ))Η> Γ , 6 (
Γ 6 ()> 8 Η9 Η9 Π ∴ Φ ))Η>Γ ΙΗ 9 Γ Γ (Ω ϑ>8 )ϑ % #
% # 一 #
ι %# 一 #
第 % 期 宋玉泉等 Τ 结构陶瓷及其超塑性 % 5 结构陶瓷简介
究添加 Δ ςΚ < 的部分稳定 ς(Κ ς 时发现, 陶瓷的韧性随
所保持的四方相的含量直线提高 5 如果陶瓷全部由四方相
ς( Κ Τ 组成, 可能有最好的韧性 , 于是开发了 ? ς:!又称
ς (6 Τ 增韧陶瓷∀5 / ΗΓ>Σ 等 %Αχ 首先报道了 Ο (6 ς7 ς6 <
系中由 %##ε 四方 ς (Κ ς 组成的陶瓷5 Δ ςΚ < 稳定四方
ς (Κ ς 多晶体是一种典型的超塑性陶瓷, 制备时通常控制
Δ # Τ 含量在 ε一<ε!摩尔分数∀之间, 采用超细粉体
!如用共沉淀法或溶胶法制备∀并在 %�# 于 %�# # ℃之间烧结 , 通过控制晶粒生长速率以获得细晶粒陶瓷 % % 5 Δ ⎯
? ς: 陶瓷在室温下具有高强度 、 高断裂韧性及高耐磨性
等, 并具有与铁合金相近的热膨胀系数 , 因此是非常好的
工程材料 , 但是在 # #一 <## ℃下即产生强度 “退火 ” 现
象, 这主要是由于四方相 ; 单斜相的转化, 从而造成大量
的微小裂纹所致 %�χ 5
− < 英来石陶瓷 阵例
莫来石陶瓷的主晶相为莫来石 !<&% Κ < · �% # ∀, 它
是由硅氧四面体和铝氧四面体有
规则
编码规则下载淘宝规则下载天猫规则下载麻将竞赛规则pdf麻将竞赛规则pdf
地交替连接成双链
式的硅氧结构团 , 由六配位的铝离子把一条条双链连接起
来, 构成了莫来石的整体结构 βΤχ 5 莫来石陶瓷主要分为
普通莫来石瓷和高纯莫来石瓷5 普通莫来石瓷以铝硅酸盐
系的天然矿物作为主要原料, 纯度低, 其组分除 &% Κ < 和
� %# 外, 还含有 ? ,Κ ς , =Γ ς Κ < , ∋ 8 Κ , ∗ ΠΚ , 2匆Κ 及
α ςΚ 等杂质, 因而制品中有相当数量的玻璃相 , 致使其热
学及力学性质变差Υ 而高纯莫来石瓷是以合成的超细高纯
莫来石粉末制备出的不含玻璃相的莫来石瓷5
莫来石瓷随温度升高 , 其强度和韧性不仅未衰减反而
大幅度提高 , 具有高熔点 、 低热导率、 低膨胀系数以及优
良的抗蠕变 、 抗热震和抗腐蚀性能5 在工业上主要用作耐
火材料、 高温工程材料 、封装材料和光学材料等5 高纯莫来
石瓷正被用于夹具或辊道窑中辊轴材料以及高温 !ϕ %###
℃ ∀氧化气氛中的喷嘴 、 炉管或热电偶套管等 5 但高纯莫
来石瓷韧性差 , 不宜用于高温结构材料5 ς( Κ ς 增韧莫来石
!ς? ∗∀, 或引入 ϑΗ ∋ 颗粒构成复相陶瓷, 其强度和韧性明
显提高, 是近年来新发展的一种高温结构陶瓷, 可用作刀
具材料 、 绝热发动机的零部件、 电绝缘管 、 高温炉衬 、 高
压开关和碳膜电阻的基体等5
氮化物结构陶瓷
·% 氮化硅 !1 Η< 2 ‘∀陶瓷
1Η <2 � 是由 2 元素和 1Η 元素经人工合成的, 而这
种元素电负性相近 , 是无机非金属强共价键化合物, 氮原
子之间结合得非常牢固5 1Η < 2 � 属多晶材料, 有 房1Η <2 �
和 8⎯⎯ ϑΗ <2 � 种晶型 , 均为六方晶系, 都是由 < 个四面体
结构单元 !1, 2 �∀共用 % 个 2 原子而形成的三维网状结
构 5 一般认为 8 一1Η < 2 � 属低温稳定晶型 , 口一1Η <2 � 属高
温稳定晶型 , 8 ; 口相变始于 %� # # ℃ , 到 %Ξ## ℃基本
完成 冈 5 %∃ 世纪 Ξ # 年代发现了这种先进的工程陶瓷材
料 , # 世纪 �# 年代该材料获得较大规模发展5 因其氮原
子之间结合得非常牢固, 所以具有极好的高温性能以及高
强度和高硬度 , 其常温硬度 !Χ/& ∀可达 ∃% 一∃< , 热硬性
好 , 能承受 % <##一%� ## ℃的高温 , 摩擦系数也较低, 本身
具有润滑性, 并且耐磨损 、 抗腐蚀能力强, 高温时抗氧化,
能抵抗冷热冲击, 1Η < 2 � 在很高的温度下蠕变也很小, 这
也是它比金属优越的可贵性能 比% #χ 5
由于 1Η <2 � 陶瓷的优良性能, 所以在很多领域有着
广阔的应用前景, 用于发动机部件 、 陶瓷刀具和陶瓷轴承
等 β) #一 % χ 5 在车用发动机部件中已替代了许多现用的部
件 , 例如电热塞、 预热燃烧室镶块、 摇臂镶块、 透平转子及
喷射器连杆等5 其优越性有 Τ 将发动机的工作温度提高到
% ## κ一% 4�# ℃ , 无需水冷系统 , 使发动机效率提高 <# ε
左右Υ 可使燃料充分燃烧, 大大减少废气中有害成分的排
放 Υ 热传导率比金属低, 使发动机的热量不易散发 , 节省能
源 Υ 高温强度可改善发动机性能 、 延长发动机寿命 5 美国
的陶瓷燃气轮机
计划
项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载
中, 采用了常压烧结 ϑΗ < 2 � 或反应烧
结 1Η < 2 � 作转子 、 定子和涡形管Υ 在无水冷陶瓷发动机
中, 采用热压 1Η <2 � 做活塞顶盖5 日本用 1Η < 2 � 陶瓷做柴
油机的火花塞 , 在单缸柴油发动机中用无压烧结氮化硅作
活塞罩 、 汽缸套及副燃烧室等 β)ϑ χ 5 1Η < 2 � 陶瓷刀具是在
第一代 & % Κ < 陶瓷刀具的基础上 , 研发出的新一代陶瓷
刀具 , 1Η <2 � 陶瓷刀具有高硬度、 高强度以及良好的断裂
韧性和抗热震性强等优异性能5 此外, 1Η < 2 � 陶瓷有自润
滑性能, 摩擦系数较小 , 抗猫接能力强, 不易产生积屑瘤,
能把切削刃磨得很锋利, 可加工出具有良好表面质量的工
件, 已广泛应用于超高速切削和难加工材料切削及高速干
切削等方面, 在数控机床加工中可减少换刀次数 、 提高加
工精度, 应用前景十分广阔5 1Η <2 � 陶瓷具有密度低 、 耐
高温 、 耐腐蚀 、 绝缘 、 绝磁及自润滑性能好等优点 , 特别适
合于制作轴承的滚动体, 已广泛应用于高速电机主轴 、 精
密机床、 化工泵 、 电子产品 、 电加工设备及冶金等领域5 由
于 1Η < 2 � 陶瓷具有优良的耐化学腐蚀和耐高温性能, 所以
可用于制造柑锅 、 球阀、 高温密封阀以及各类水泵的密封
件等5 此外, 由于它能耐很多熔融的有色金属液的侵蚀, 特
别是对铝液的不润湿性 , 所以在炼铝工业中得到较多应用5
它还有透微波的性能 , 可以用作雷达天线罩5 因其介电性
能随温度的变化甚小, 至少可用到 � � # ℃ 5 它是在各类陶
瓷中抗热震性最好的材料 , 故可在大于 4 倍音速下使用,
是适于制造火箭喷嘴和透平叶片的材料5
5 1 Η8 )6 9 陶瓷
# 世纪 Α# 年代初, 日本的 6 Ω8∴ 8 等 β)� γ 以及英
国的 78⊥9 和 ] Η)ϑ6 9 β% �χ 在对 1 Ηϑ2 � 中加入的各种添
加剂的研究中发现了一类新材料— 金属氧化物在金属氮化物中的固溶体 , 即在 ϑΗ < 2 � 一& % # < 系统中存在 口⎯
1Η , 2 � 固溶体5 由于 & % # < 的 & ,, Κ 原子部分置换
金 属 学 报 第 �� 卷
1Ηϑ2 � 中的 � %, 2 原子 , 因而有效地促进了 1Η< 2 � 的烧
结, 1Η 8) 6 9 就是存在于 1Η 一& ,一Κ一2 和有关系统中物相的
简称· 在 1Η <2 � 结构中可能发生 2 <一 和 �% �η 同时被 # ⎯
和 & %<十 取代, 可通过引入其它的金属离子实现电荷平衡,
因此以 !1Η , & ,∀!Κ , 2 ∀Υ 四面体为结构单元可形成一系列
的新材料5 1Η8 )6 9 可分为 8 一ϑΗ8 )6 9 和 口一Η8) 6 9 , 即 8 ⎯
1Η< 2 Υ 和 口一1 Ηϑ2 � 的固溶体, 简称 8 ‘ 和 口‘Υ Κ一Η8) 6 9 ,
简称 # ‘, 是 & % Κ < 固溶于 1Ης 2 ςΚ 中, 形成以 1Ης2 ςΚ 为
结构基础的固溶体 , 其分子式为 �% 一 二&,二2 ς 一二# % η 二 !其
中 # 三 Ψ 兰# 5 �∀Υ & ,2 多型体 1Η8 )6 9 , 是在口一ϑΗ8) 6 9 与
& ,2 之间存在着 4 种具有不同 ∗ Τ Μ 比 !金属与非金
属原子之比∀的晶相 , 即为 &,2 多型体 1Η 8) 6 9 , 其组成可
用 从9 Μ ∴ η )!其中 � 三 ∴ 三9 ∀表示 , 即 &咖 中部分
&,被 �% 取代 , 而 2 被 # 取代Υ 复相 1Η8 )6 9 是 1Η8 )6 9
通过与 1, ∋ , Ζ 2 以及刚玉等结合 , 所得到的性能比单相
ϑΗ 8) 69 更优异的复合材料 >ϑχ 5
1Η 8) 6 9 陶瓷具有较高的硬度 、 良好的抗热冲击性 、
优异的耐磨性以及各种相关物理性能, 被认为是最有希望
的高温结构陶瓷之一 , 由于具有十分优异的抗熔融金属
腐蚀的能力, 几乎没有发现它被熔融金属 “浸润” 的情
况 它的硬度也很高, 是一种成功的超硬工具材料 %�, %4 γ5
总之, 由于 1Η 8) 6 9 陶瓷的优异性能使其在多方面得到应
用 %< ,‘< ,‘Α一 ‘例Τ 1Η8) 6 9 陶瓷的硬度高 !Χ Ρ )。 可达 %Α #卜
%##∀, 也有一定的韧性 , 故 8仁ϑΗ8) 6 9 或 !8 ‘η 口‘∀复相
1Η 8) 6 9 在磨具和切削工具上的应用愈来愈广泛5 1Η < 2 �
陶瓷的耐热震性优良, 因而在刀具材料中优于 &% Κ < 陶
瓷, 而无压烧结的尸一8Η 8) 69 陶瓷因扩散系数小, 更优于
1Η <2 Υ 陶瓷刀具 5 尸一Η8) 6 9 刀具用于高速切割铸铁及镍
合金, 可承受达 % ### ℃的高温, 优于 ∋6⎯⎯ λ ∋ 合金 而
!8) η 尸∀侣 Η8) 6 9 具有更长的使用寿命5 ϑΗ 8) 6 9 陶瓷具有
良好的抗热震性, 比 1Η <2 � 陶瓷的热扩散系数小得多, 因
而适于在温度变化范围较大的环境中工作, 可用做各种形
状复杂的高温下使用的涡轮机 、 汽车发动机元件 !如针油
阀及挺杆垫片∀、 高温轴承及热电偶套管等 , 综合效果好于
1Η < 2 � 陶瓷材料 5 由于 1Η8) 6 9 陶瓷具有良好的耐高温性
能 非常适于制造耐火砖等耐火材料, 如 1Η 8) 6 9 与 1, ∋
结合的 1, ∋ 砖已在高炉炉腹与炉身下部之间的内衬上使
用5 与在同样条件下使用的高铝砖相比 , 1, ∋ 砖在受到铁
水和炉渣侵蚀后 , 残余厚度最大, 这表明与 1Η 8) 6 9 结合
的 1, ∋ 砖不仅热震稳定性优良, 而且具有优异的耐蚀性
和耐碱性 , 耐用性极优 5 刚玉是冶金领域中常用的耐火材
料, 但纯刚玉材料的烧结温度高且烧结体热膨胀系数较大 ,
抗热震性差Υ 而与 1Η 8) 6 9 复合后可使刚玉的烧结温度降
低 � #一< # # ℃ , 故在耐火材料中具有显著的应用效果 5
< 碳化硅 !ϑΗ ∋ ∀结构陶瓷
1, ∋ 是一种典型的共价键结合的化合物, 自然界中几
乎不存在5 1, ∋ 具有 8 和 口 种晶型 Τ 口一1, ∋ 是立方晶系,
属金刚石型结构 , 1Η 和 ∋ 分别组成ΙΓ ⊥ 晶格Υ 8 一1, ∋是六
方晶系 !包括菱面体∀, 属典型的长周期结构, 有 %## 余种
多型体 , 常见的有 �Χ , %� / 和 4Χ 等, 其中 4Χ 多型体在
工业上应用最为广泛 5 在 1, ∋ 的 种晶型之间存在一定
的热稳定性关系5 低于 %4## ℃时, 以 口一1, ∋ 存在Υ 高于
%4# # ℃时, 口一1, ∋ 通过再结晶缓慢转变成 。一1, ∋ 的各种
型体 !如 �Χ , 4Χ 和 % �/ 等∀5 �Χ 一1,∋ 在 ### ℃左右
容易生成 , 而 %� / 和 4Χ 多型体均需在 % ## ℃以上才能
生成Υ 但 %� / 的热稳定性比 4Χ 多型体差, 对于 4Χ一1, ∋ ,
即使温度超过 ## ℃也非常稳定 β # χ 5
纯 1, ∋ 是无色透明的, 工业 1, ∋ 由于含有游离 ∋ 以
及 =Γ 和 1Η 等杂质而呈浅绿色或黑色 5 1, ∋ 熔点高且具
有优良的抗氧化性 , 在高达 %�## ℃的温度下抗氧化性能
仍然十分好Υ 但在 Ξ# #一 % %�# ℃温度范围内, 抗氧化性较
差, 这是因为在该温度范围内生成的氧化膜比较疏松, 起
不到充分的保护作用所致5 1, ∋ 不仅具有高的室温强度和
硬度 , 而且随着温度的升高强度并不降低5 1, ∋ 无电磁性,
具有好的高温稳定性和高温热传导性 , 耐酸碱腐蚀, 热膨
胀系数低, 抗热震性好 %< , %%χ 5
因 1, ∋ 陶瓷的优良性能, 故已得到广泛应用5 ϑΗ ∋ 陶
瓷被认为是使用温度超过 % ## ℃时最有前途的候选材料 ,
在发动机中的试用已取得良好结果5 美国的燃气轮机计划
中, 常压烧结 1, ∋ 用做发动机定子、 转子 、 燃烧器和涡形
管5 西德的陶瓷发动机计划中, 采用反应烧结 1, ∋ 做进口
涡形管和燃烧器, 而且用于径流式涡轮盘的效果比反应烧
结 Ζ 2 好 5 此外 , 为开发原子能和核聚变等新的能源, 需
要能承受 # # # ℃左右高温的耐热材料, 目前 , 这也只能
依靠对 ϑΗ ∋ 陶瓷的利用5 1, ∋ 陶瓷的高温蠕变速率小, 在
高温长时间使用时很稳定 Υ 此外 , 其抗氧化性好 , 其强度受
环境 !例如氧化∀的影响小, 且耐急冷 、 急热, 具有优良的
抗高温腐蚀性 5 因而, 1, ∋ 陶瓷常用在飞机 、 火箭等的燃
烧器部件、 火箭喷嘴以及轴承 、 滚珠 、 机械密封处等 5 用
1, ∋ 陶瓷制造航天器燃烧室可以说是物尽其用 , 在各种模
拟现场的性能实验表明, 这种航天器高温燃烧室的优越性
明显 5 1, ∋ 陶瓷材料应用于民用耐高温结构件前景亦良好,
在某些情况下还可能免除原先的冷却系统 5 用于某钢厂锻
造炉的 1, ∋ 热交换器, 自 %∃Ξ� 年投入使用后服役时间已
累计超过 �# Ψ %# � Σ 5 & )重熔炉采用 1, ∋ 热交换器后, 可
节省燃料 < Ξε 5 英国用作热交换器的反应烧结 1, ∋ 是用
1, ∋ η ∋ 粉轧成薄膜 , 再卷成圆筒后与 1Η 蒸气反应烧结而
成5 1, ∋ 陶瓷作为耐火材料已有很长的历史, 自 # 世纪
Α# 年代初 1, ∋ 即开始用作高炉炉衬 , 目前工业发达国家
� #ε一4# ε 的高炉已使用 1Η< 2 � 翰结的 1, ∋ 炉衬5 近年
来, 日本日立公司研究所利用 1, ∋ 的良好的导热性制作的
大容量超大规模集成电路的衬底材料 , 可以大幅度地提高
第 % 期 宋玉泉等 Τ 结构陶瓷及其超塑性 %5 结构陶瓷简介
电子计算机的功能 5 1, ∋ 陶瓷已在各类机械密封中也得到
大量使用, 而且机械设备的节能节材效果显著 5 如在带有
固体粒子冲刷的泥浆泵中, 1, ∋ 陶瓷作为静、 动端抗磨损
密封面材料 , 可确保延长密封件使用寿命, 从而大幅度减
少设备的维修费, 降低生产成本, 显示出其它材料所无法
比拟的优越性 阵%%χ 5
� 结论
结构陶瓷具有良好的耐高温特性 , 且广泛用于金属和
有机高分子材料难以承受的苛刻工作环境 , 已成为许多新
兴科学技术得以实现的关键结构材料 5 结构陶瓷主要分为Τ
!)∀ 氧化物陶瓷· 是一种以元素的氧化物 !如 &% Κ <
和 ∗ Π Κ ∀为基料 , 在其晶格中含有其它几种阳离子的陶
瓷, 包括 &% Κ < 陶瓷 、 ς(Κ ς 陶瓷和莫来石陶瓷5 &% Κ <
陶瓷以 & % # < 为主要原料 , 主要晶型为 8 一& % Κ < , 它具
有高的硬度和强度 、 耐磨性, 以及耐热性 、 电绝缘性和抗
蚀性 Υ ς (Κ ς 具有可逆转变的稳定单斜相 、 四方相和立方
相, ς (# 除耐高温外 , 其硬度比高纯 & % Κ < 更高 , ς (#
增韧陶瓷具有好的断裂韧性 、 抗弯性和抗热震性 , 其热导
率在常见的陶瓷中最低, 热膨胀系数与金属较为接近 Υ 莫
来石陶瓷的主晶相为 !<& % # < · �% # ∀, 是由硅氧四面体
和铝氧四面体有规则交替连成的双链式硅氧集团 , 由六配
位的铝离子将一条条双链连接起来 , 构成莫来石的整体结
构, 莫来石的强度和韧性均能随温度的升高而大幅度提高,
因此是近年来一种新型高温结构陶瓷5
! ∀氮化物陶瓷5 包括 1Η < 2 � 陶瓷和 1Η 8) 6 9 陶瓷等5
1Η < 2 � 是由 2 和 1Η 两元素人工合成的, 且二者负电性相
近 , 是无机非金属共价键化合物, 有庄1Η <2 � 和 8 一1Η <2 �
种晶型 , 均为六方晶系, 且均是由 < 个四面体结构单
元 !1, 2 � ∀共用 % 个 2 原子形成的三维网状结构 5 一
般认为, 8 一1Η < 2 � 属低温稳定型, 口一1Η < 2 � 属高温稳定型5
1Η < 2 � 的热硬性好, 摩擦系数也较低 , 具有润滑性 、 抗腐
蚀能力强, 能抵抗热冷冲击, 蠕变也小 , 故有比金属更佳
的性能 5 1Η 8) 6 9 陶瓷是金属氮化物 !1Η < 2 � ∀在金属氧化
物 !& % # < ∀中的固溶体 , 又分为 8一Η8) 6 9 , 口一Η8) 6 9 和
# 一Η8) 6 95 6 一ϑΗ 8) 6 9 是由 1, ∋ , Ζ 2 及刚玉等结合而成的
复相 1Η 8) 6 9 , 其性能比单相 1 Η8) 6 9 更为优异5 1Η 8)6 9 陶
瓷硬度较高, 抗热冲击和耐磨性良好 , 是最有希望的高温
结构陶瓷之一 , 而且抗融熔金属腐蚀的能力很强 , 还没有
发现它被浸润的情况 5
!< ∀ 1, ∋ 陶瓷 5 是一种典型的共价键化合物 , 自然界
中几乎不存在 5 1, ∋ 具有 8 和 口 种晶型 , 庄1, ∋ 是立方
晶系, 属金刚石型结构 , 1Η 和 ∋ 分别组成 ΙΓ ⊥ 晶格 Υ 8⎯⎯ 1, ∋
为六方晶系 !包括菱面体∀, 是典型的长周期结构 , 有 �Χ,
% �/ 和 4Χ 等 %# # 余种多型体, 其中 4Χ 多型体在工业
上应用最为广泛 5 ϑΗ ∋ 陶瓷在 %� # # ℃下具有很好的抗氧
化能力, 但在 Ξ # #一 %� # # ℃范围抗氧化性能较差 5 它不仅
有高的室温强度和硬度, 而且随着温度的升高强度和硬度
并不下降, 也是抗酸碱浸蚀及抗热震性的较好材料 5
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