四川大学2010年攻读硕士学位研究生入学考试试题

四川大学 2010 年攻读硕士学位研究生入学考试试题(井大药学) 1st 706 药学综合 分析化学（100 分） 一、选择题（60 分，3 分/题；1~10 单选，11~20 多选） 1、在有限量数据测定中不能获得样本的（ ） A、平均偏差 B、标准偏差 C、相对标准偏差 D、总体标准偏差 2、用 NaOH 标准溶液滴定 HCl 与 H3PO4 混合溶液，一份滴定至甲基红变色时，消耗 NaOH 溶液体积为 V1 ml，另一份滴定至百里酚酞变色时，消耗 NaOH 溶液体积 V2 ml，混合溶液 中 H3PO4 消耗 NaOH 溶液体积为（ ） A、2V2 B、2V1-V2 C、2（V2-V1) D、V2-V1 3、用盐酸标准溶液滴定硼砂（Na2B4O7·10H2O)，其滴定产物为硼酸（H3BO3,Ka=5.4 ×10-10), 合适的指示剂是（ ） A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D、百里酚酞 4、用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时，先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2，洗涤后溶解并酸化，加 入过量 KI，然后用Na2S2O3标准溶液滴定，则 BaCl2与Na2S2O3的化学计量关系（ ） A、1:2 B、1:3 C、1:6 D、1:12 5、若用甲醇钠为标准溶液测定苯酚含量，应选择的溶剂为（ ） A、乙二胺 B、吡啶 C、冰醋酸 D、A和 B均可 6、以硅胶H 为固定相的薄层色谱法属于（ ） A、正相分配色谱法 B、反相分配色谱 C、正相吸附色谱 D、反相吸附色谱 7、pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（ ） A、内外溶液中 H+浓度不同 B、内外玻璃膜表面特性不同 C、内外溶液的 H+活度系数不同 D、内外参比电极不同 8、水在下述HPLC 色谱系统中，冲洗能力最弱的是（ ） A、正相色谱法 B、反相色谱法 C、吸附色谱法 D、空间排阻色谱法 9、某化合物的分子式为 C12H16O3，其 UV 光谱在 305 nm处有最大吸收和强的末端吸收， IR 光谱显示在 3200~3500 cm-1及~1680 cm-1、~1620 cm-1、~1580cm-1、~760cm-1等处有 吸收峰，核磁共振氢谱如下所示，其可能的结构为（ ） 2013???????????? http://www.yaojia.org/forum.php?mod=viewthread&tid=32701&fromuid=1023 四川大学 2010 年攻读硕士学位研究生入学考试试题(井大药学) 2nd A、 OH CH O CH2 CH CH3 CH3 O B、 OH O CH CH3 CH3 CH2 C O CH2 C、 OH CH2 CH2 CH CH3 CH3 O C O D、 OH C CH2 CH CH3 CH3 O CH2 O 10、已知某化合物的分子式为C8H16O，其质谱如下图所示，该化合物为（ ） A、CH3 CH2 CH2 C O CH2CH2 CH2 CH3 B、 CH3 CH2 CH2 C O CH CH3CH2 CH3 C、CH 3 CH 2CH 2 C O CH 3CH 2 CH CH 3 D、CH3 CH2 CH2 C O CH3CH2 CH2 CH2 11、以下术语中，表示分析方法精密度的有（ ） A、相对偏差 B、相对误差 C、中间精密度 D、重复性 E、重现性 12、可减免分析测定中系统误差的方法有（ ） A、对照试验 B、空白试验 C、认真细致操作 D、增加测定次数 E、仪器校正 13、评价以下化合物中质子的核等价性时，以下说法正确的是（ ） 2013???????????? http://www.yaojia.org/forum.php?mod=viewthread&tid=32701&fromuid=1023 四川大学 2010 年攻读硕士学位研究生入学考试试题(井大药学) 3rd OR A B' A' B A、A和 A'两个质子是化学等价核 B、A和 A'两个质子是化学不等价核 C、A和 A'两个质子是磁等价核 D、A和 A'两个质子是磁不等价核 14、在配位滴定中，有关 EDTA酸效应的正确叙述有（ ） A、酸效应系数越大，配合物越稳定 B、酸效应系数越小，配合物越稳定 C、溶液的 pH越大，配合物越稳定 D、溶液的 pH越小，配合物越稳定 15、在下列化合物中同时具有 n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的有（ ） A、1,3-丁二烯 B、丙酮 C、甲醇 D、 C O H E、 CH CH2 F、 C N 16、用色谱法进行定量分析时，不要求混合物中每一组分均出峰的事（ ） A、外标法 B、内标法 C、归一化法 D、外标标准曲线法 E、内标标准曲线法 17、与HPLC 相比，高效毛细管电泳（HPCE）具有更高的柱效，其原因是（ ） A、流动相性质不同 B、流动相的动力学流型不同 C、柱径和柱长不同 D、无涡流扩散项 18、在外磁场中，其核磁距均只有两个取向的是（ ） A、12C 13C B、1H 2H C、1H 16O D、13C 31P E、1H 19F F、12C 31P 19、以下HPLC 色谱条件中，中国药典规定可进行适当调整，以达到色谱系统适用性试验 参数要求的有（ ） A、固定相品牌 B、固定相种类 C、柱内径及长度 D、流动相组成 E、流动相组分比例 F、柱温及流速 G、监测器类型 20、用沉淀滴定法测定 Ag+，不宜选用的方法为（ ） A、Mohr 法直接滴定 B、Mohr法间接滴定 C、Volhard法直接滴定 D、Volhard法间接滴定 二、判断题（40分，2分/题） 1、在分析工作中，一些对精密度影响较大，而有原因不明的可疑数据，可通过 F检验决定 其取舍。 ( ) 2、根据误差传递规律，乘除法的积或商的误差是各个数值绝对误差的传递结果 ( ) 3、在同一试验的每次滴定中，溶液的初始体积应控制在滴定管刻度的同一部位 ( ) 4、用 0.1 mol/L HCl 滴定 0.1 mol/L NaOH溶液，以溴甲酚绿—甲基红为指示剂滴定到红色 变为绿色为终点。 ( ) 5、进行量瓶体积校正时，加水至量瓶后，应将瓶颈内壁标线以上的水珠用滤纸片吸去。 ( ) 6、用含有少量邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定高氯酸溶液，结果将偏低。 ( ) 7、若采用吸附指示剂法，应选择胶体颗粒对指示剂的吸附能力小于对被测离子的吸附能力。 ( ) 8、由于苯酚的酸性很弱（PKa 为 9.96），因此应以乙二胺为溶剂以氨基乙醇钠作为滴定剂 测定其含量。 ( ) 2013???????????? http://www.yaojia.org/forum.php?mod=viewthread&tid=32701&fromuid=1023 四川大学 2010 年攻读硕士学位研究生入学考试试题(井大药学) 4th 9、某 pH玻璃电极的 KH+,Na+=10-9，说明该电极对 H+的响应比对 Na+响应高 9倍。 ( ) 10、折光法，旋光法及 X射线衍射法均属于非光谱法。 ( ) 11、等离子体光源、硅碳棒及Nernst灯均可用作红外光源。 ( ) 12、溶剂会影响紫外光谱的峰位、峰强及光谱形状。 ( ) 13、由于物质发射光量子时可以停留在基态的任一振动能级上，因此获得的荧光 光谱有时呈现几个非常靠近的峰。 ( ) 14、共轭效应常使 IR 吸收峰向长波方向移动。 ( ) 15、在六元环烯化合物及邻位二取代芳烃化合物的质谱中，均能观察到RDA重排离子峰。 ( ) 16、乙醛氢的化学位移δ低于乙酸氢的化学位移δ。 ( ) 17、才用GC 法测定蔬菜中含氯农药残留量，宜选择 FID 检测器。 ( ) 18、为提高GC—TCD检测器的灵敏度，应采用热导率较小的物质作载气。 ( ) 19、由于仅有少量物质吸收紫外辐射后能发射荧光，因此 HPLC 荧光法比 HPLC 紫外法具 有更高的选择性。 ( ) 20、在色谱分析中，某组分的相对校正因子越小，则检测器对其的检测灵敏度越高。 ( ) 有机化学（100 分） 一、根据题意排序（20 分）（由大到小） 1、碱性大小 A、 N B、 N C、 OH -N+(CH3)3 2、酮羰基的烯丙醇化程度大小 A、 B、 C、 3、烯烃稳定性大小 A、 B、 C、 4、构象稳定性大小 2013???????????? http://www.yaojia.org/forum.php?mod=viewthread&tid=32701&fromuid=1023 四川大学 2010 年攻读硕士学位研究生入学考试试题(井大药学) 5th A、 B、 C、 5、羰基的加成活性 A、 O B、 O C、 O 二、完成下列反应式（50 分） 1、 F F NO2 NHO Et3N 2、 H H N+(CH3)3 D Δ 3、 H 2O KM n O4 4、 Cl Cl NHAc AlCl3 5、 2013???????????? http://www.yaojia.org/forum.php?mod=viewthread&tid=32701&fromuid=1023 四川大学 2010 年攻读硕士学位研究生入学考试试题(井大药学) 6th 6、 Br CH2Cl NaOH H2O 7、 O OH OH 1. TsCl 2. K2CO3, MeOH 8、 Br EtOH, EtONa 9、 N+ O- HNO3,H2SO4 Δ 10、 O HCOOC2H5 NaH 三、由指定原料完成下列转化，其它有机无机试剂任选（30 分） 1、 O NH2 N NCH2CH2I 2、 2013???????????? http://www.yaojia.org/forum.php?mod=viewthread&tid=32701&fromuid=1023 四川大学 2010 年攻读硕士学位研究生入学考试试题(井大药学) 7th O H Br 3、 O H O Br B r OH N 物理化学（50分） 选择题（每小题 2.5分，共 50分） 1、如图所示，在一绝热箱中装有水，水中置一电阻丝，由蓄电池向电阻丝供电，通电后水 和电阻丝的温度均略有升高。若以水和电阻丝作为系统，其余为环境，则（ ） A、Q<0,W=0，ΔU < 0 B、Q<0,W=0，ΔU > 0 C、Q>0,W=0，ΔU > 0 D、Q=0,W<0，ΔU > 0 2、因为Qp=ΔH ,所以 （ ） A、系统只有经历恒压过程时，才有焓的变化。 2013???????????? http://www.yaojia.org/forum.php?mod=viewthread&tid=32701&fromuid=1023 四川大学 2010 年攻读硕士学位研究生入学考试试题(井大药学) 8th B、只要是恒压过程，系统的热效应总是等于焓的变化。 C、热和焓都是状态函数。 D、无论过程恒压与否，系统均可有焓的变化，且其变化值只取决去过程的初态和终态。 3、无论 CO(g)和 CO2(g)在 298K 的标准生产焓为—110.52kJ/mol 和—393.5kJ/mol，则 CO(g)的标准燃烧焓为（ ） A、—504.03kJ/mol B、504.03kJ/mol C、—282.00kJ/mol D、282.00kJ/mol 4、在过冷水凝结成同温度的冰的过程中，应有：（ ） A、ΔS 系统+ΔS 环境>0 B、ΔS 系统>0 C、ΔS 环境<0 D、ΔS 孤立<0 5、某气象反应既不吸热也不放热，当T2>T1 时，反应的平衡常数（ ） A、K2θ < K1θ B、K2θ= K1θ C、K2θ > K1θ C、K2θ 与 K1θ关系还不能确定 6、水蒸气蒸馏适用于下列何种系统？ A、完全不互溶液-液系统 B、完全互溶液-液系统 C、近似于理想溶液的液-液系统 D、有负偏差的液-液系统 7、在标准压力 Pθ下，I2在水和 CCl4中的分配已达平衡，无I2固体存在时，系统的自由度为 （ ） A、1 B、2 C、3 D、0 8、在描述恒沸混合物时，下列各点中，正确的是：（ ） A、与化合物一样，具有确定的组成 B、其沸点不随外压的改变而改变 C、恒压下不具有确定的组成 D、平衡时，气相组成和液相组成相同 9、Clausius-Clapeyron 方程（克-克方程）在推导过程中做了一些合理的假设，下列各项 中哪一项不属于这些假设（ ） A、限于纯物质的两相平衡，而且其中一相必须是气相 B、气相符合理想气体行为 C、ΔH的单位必须是 J D、气体的摩尔体积远大于固体或液体的摩尔体积 10、强电解质的摩尔电导率与（ ） A、浓度的平方成线性关系 B、浓度的平方根成线性关系 C、浓度成线性关系 D、浓度的上述线性关系都不成立 11、已知 298K 时，电池(Pt) H2(g,Pθ)|H+(a H+ =1)||Ag+(a Ag+ =1)|Ag(s)的电动势 E=0.7996V, 则银电极的标准电极电势为（ ） A、0.2004V B、-0.2004V C、0.7996V D、-0.7996V 12、测定原电池电动势时，应避免使原电池通过电源，实验中误用了普通低内阻的电压表去 测定，使原电池中通过了较大的电流，电极发生了极化。若用此时测得的端电压代替电动势 E去计算电池反应的平衡常数，这个错误将使算得的平衡常数( ) A、<真值 B、=真值 C、>真值 D、≠真值，但不能确定是大于或小于真值，与电池反应的ΔH有关 13、某化学反应，反应物的初浓度增大一倍，其半衰期也增大一倍，则该化学反应为（ ） A、一级反应 B、二级反应 C、三级反应 D、零级反应 14、在预测药物贮存期时，为使试验结果准确，下列说法中何者不正确（ ） A、试验温度范围尽可能地大 B、试验温度尽可能地高 C、试验中药物降解程度尽可能地大 D、含量测定尽量准确 2013???????????? http://www.yaojia.org/forum.php?mod=viewthread&tid=32701&fromuid=1023 四川大学 2010 年攻读硕士学位研究生入学考试试题(井大药学) 9th 15、催化剂的作用是改变了（ ） A、吉布斯自由能 B、活化能或指前因子 C、平衡常数 D、热效应 16、某1-1 级对峙反应 A k1 k2 B ,其活化能 Ea1PI 时以 存在， 在PH