GBT 4548.2-2003

GB/T 4548. 2-2003 前 言 本标准是等同采用国际标准 ISO 4802-2;1988((玻璃制品— 玻璃容器内 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面耐水侵蚀性能测试方 法 第 2部分 :用火焰光谱法测定和分级》而制定的。 ISO 4802-1;1988《玻璃容器内表面耐水侵蚀性能测试方法— 第 1部分:用滴定法测定和分级》已 制定为GB/ T 4548-1995《玻璃容器内表面耐水侵蚀性能测试方法及分级》，并已发布执行。为了分别 定量地测定玻璃容器内表面所析出的各碱性物质，进一步提高耐水性测定的科学性，根据ISO 4802-2 特制定本标准 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国玻璃仪器标准化技术委员会归口。 本标准起草单位:国家轻工业玻璃产品质量监督检测中心 本标准主要起草人 :李美英、蒋中鳌、杜玉海、袁春梅 GB/T 4548.2- 2003 ISO前言 工SO(国际标准化组织)是由各国标准化团体((ISO成员团体)组成的世界性的联合会。制定国际标 准的工作通常由ISO的技术委员会完成。各成员团体若对某技术委员会已确立的标准项目感兴趣均 有权参加该委员会工作。与 ISO保持联系的各国际组织(官方或非官方)也可参加有关工作。在电工 技术标准化方面ISO与国际电工委员会(IEC)保持密切合作关系。 由技术委员会正式通过的国际标准草案提交各成员团体表决，国际标准需取得至少 75%参加表决 的成员团体的同意才能正式通过。 国际标准ISO 4802-2是由ISO/ TC 48实验室玻璃制品和相关仪器技术委员会制定。 国际标准]ISO 4802-1和ISO 4802-2代替了国际标准ISO 4802;1982>'P7,们构成了一个技术修订。 ISO 4802在总标 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 K玻璃制品— 玻璃容器内表面耐水侵蚀性能测试方法》下，由下列两部分 构成: — 第 1部分:用滴定法测定和分级; — 第2部分:用火焰光谱法测定和分级 GB/T 4548.2-2003 ISO引言 ISO 4802的本部分标准是以国际玻璃委员会((ICG)第二技术委员会(化学稳定性的分析)所批准的 玻璃容器内表面耐水侵蚀性的侧定方法为基础的。 欧洲药典委员会现已采用滴定测试原理，制定 了有关注射剂用玻璃容器 的分类，ISO 4802本部分 标准已将其包括在内。 根据许多国际实验室的测试结果 ，本标准规定了比欧洲药典更周密的试验条件，以便提高试验结果 的重要性。 中华 人 民 共和 国 国 家标 准 玻璃制品 玻璃容器内表面耐水侵蚀 性能 用火焰光谱法测定和分级 Glassware-Hydrolytic resistance of the interior surfaces of glass containers-Determination by flame spectrometry and classification GB/T 4548. 2-2003 idtISO 4802-2,1988 1 范围 本标准适用于无论是否经过表面处理的钠钙玻璃 、硼硅酸盆玻璃、中性玻璃制成 的容器 。例如:一 般玻璃瓶、小玻璃瓶、管制瓶、安瓶,烧瓶、烧杯等。 引用 标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订 。使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 GB/ T 4548-1995 玻璃容器内表面耐水侵蚀性能测试方法及分级(eqv ISO 4802-1:1988) GR/T 6582-1997 玻璃在 98℃耐水性 的颗粒试验方法和分级(eqv ISO 719:1985)_ GB/T 12416.2-1990玻璃顺粒在121'C耐水性的试验方法和分级(neq ISO 720:1985) GB/ T 12805-1991 实验室玻璃仪器 滴定管(neq ISO 385:1984) GB/ T 12806-1991实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(eqv ISO 1042;1983) GB/ T 15724.1-1995实验室玻璃仪器 烧杯(neq ISO 3819:1985) GB/ T 15725.1-1995 实验室玻璃仪器 细口烧瓶(eqv ISO 1773:1976) 定义 本标准采用下列定义。 3.飞 容器 任何 由硼硅酸盐玻璃、中性玻璃或钠钙玻璃制成的产品，如:一般玻璃瓶、小玻璃瓶和安瓶等，以及 能够被灌装的实验室专用或制药用的玻璃制品。 3.2 硼硅酸盐玻璃 氧化硼含量在 5%- 18%之间的硼硅酸盐玻璃，这种玻璃因其化学成分而具有较高的抗热震性 和 极高的耐水性. 用这种硼硅酸盐玻璃制成的各种容器符合本标准规定的 HC 1级耐水性要求 。 3.3 中性玻璃 含有一定量的氧化硼(通常为 5%-13%),氧化铝和/或碱土金属氧化物等的硅酸盐玻璃。这种玻 璃因其化学成分而具有极高的耐水性 用这种玻璃制成的各种容器符合本标准规定的 HC 1级耐水性 要求。 3.4 钠钙玻璃 中华人民共和国国家质，监督检脸检疫总局 2003-02-10批准 2003-07-01实施 t GB/T 4548.2-2003 碱土金属氧化物(主要是氧化钠)含量约为 15%,碱金属氧化物(主要是氧化钠)含量约为 15肠的硅 酸盐玻璃 。 这种钠钙玻璃制成的各种容器因其化学成分而具有中等的耐水性，并符合 HC3级耐水性或 HC D 级耐水险要求 。经过表面处理(3.5)以后，耐水性为 HC 3级的钠钙玻璃容器将会因表面处理而具有很 高的耐水性，符合 HC 2级耐水性的要求。 3.5 表面处理 用试剂处理钠钙玻璃容器的表面，以便获得一种脱碱表面，明显减少碱金属离子和碱土金属离子的 析出。 3.6 满口容量 当水灌人一个放置在水平面上的容器中，直到弯液面恰好接触触液板((6.7)时，所需水的体积 3.7 灌装容量 灌注人容器中水的体积。对一般玻璃瓶、小玻璃瓶和有嘴玻璃容器而言，灌装容量规定为满口容量 的 90%。对安瓶而言，灌装容量规定为瓶内液面降到瓶肩高处的容量(见图 1) 图 1 安靓的灌装容量(到 A点) 38 一般玻璃瓶 由模具成形的平底玻璃容器 .这种玻璃容器通常是厚壁的，其容量一般超过 5D mL.一般玻璃瓶 的横截面可以是圆形的或其他几柯形状的. 注:一般玻璃瓶通常用非玻璃材料制的瓶塞进行密封而不采用火焰封口。 3.9 小玻璃瓶、管制瓶 山玻璃管或模具成形 的小型平底玻璃容器。模制玻璃容器通常是厚壁 的，其容量约在 5D mL 以内. 注:小玻璃瓶通常用非玻璃材料制的瓶塞进行密封而不采用火焰封 口 3.10 安瓶 通常用薄壁玻璃管制成并且有不同形状管颈的平底玻璃容器 灌装后用火焰熔封的称为安瓶 ，其容 量一般小十 25 -L。其种类分为敞 口安瓶 (见图 2)和封口安瓶(见图3) GB/T 4548.2-2003 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 图 2 典型的敞 口安瓶 图 3 封 口安瓶 4 原 理 本方法是一种表面试验法。将试验用水((5.1)注人待试验容器到规定的容量，然后在规定条件下将 容器加热。通过原子吸收或发射光谱法(火焰光度法)测量提取液中碱金属氧化物和碱土金属氧化物的 含量，以此确定容器内表面被水侵蚀的程度。 5 试 荆 试验过程中，除特殊情况外，只能使用认可的分析纯试剂。 5.1 试验用水不许含有重金属(特别是铜)，必要时可用双硫踪试验法检验 。其电导率在(25士1)℃时 不超过0. 1 -S/M. 试验用水可用蒸馏水在石英玻璃或硼硅质玻璃制做的烧瓶中煮沸 15 min以上制得 ，不含二氧化碳 之类的溶解气体。 试验用水应对甲基红呈现中性 ，即在试验进行前.在 50 mL试验用水中加人四滴甲基红指示液 时，应呈一种相当于pH5.5士。，1的橙红色(而不是紫红色或黄色)。 注:按上述要求变色的试验用水也可用作参比溶掖。这种试验用水通常可在塞好的烧瓶中贮存24h而不会改变其 pH值. 5.2 盐酸溶液:c(HCl)}2 mol/La 5.3 盐酸溶液 :c(HCll}6 mol/L(}1+1)a 5. 4 氢氟酸,c(HF)-22 mol/L(N400 gHF/L溶液)。 5.5 蒸馏水或纯度相当的水 。 5.6 光谱化学缓冲溶液(氯化艳 Cscl溶液):将氯化艳 80 g溶解到约 300 mL试验用水中，加人盐酸 (5. 3) 10 mL,然后移人 1 000 mL容量瓶中，摇匀。 5. 7 基础溶 浦 GB/T 4548. 2-2003 5.7.1 在(110士5)℃下，将抓化钠、氛化钙和碳酸钙干燥 2h。在过量盐酸存在下，直接用抓化物及碳 酸钙加试验用水配成基础溶液。当以氧化钠、氧化钙和氧化钾的含量表示时，溶液的浓度为1 mg/mL, 5.7.2 也可用原有的适宜浓度的标准溶液 5.8 标准溶液 5.8. 1 以试验用水稀释基础溶液到某一适当的浓度。如果以氧化钠、氧不峪丐和氧化钾的含量表示时， 溶液浓度为20 pg/mL 5.8.2 也可用原有的适宜浓度的标准溶液。 5.9 参比溶液:以试验用水稀释适当浓度到标准溶液，可得到一系列构成标准曲线的参比溶液.一般 情况下，浓度值应覆盖所用仪器对某特定元素的最佳工作范围 参比溶液典型的浓度范围如下: — 火焰原子发射光谱法测定时，氧化钠、氧化钾的浓度应低于10 leg/ mL p — 火焰原子吸收光度法测定时，氧化钠、氧化钾的浓度应低于3 pg/mL. CaO的浓度应低于 7 gg/mL 当测定HC 1, HC 2, HC B级耐水容器时(硼硅酸盐玻璃或其他高耐水玻璃)，参比溶液中不必加人 光谱化学缓冲溶液，当测定HC 3,HC D级耐水容器时，参比溶液中应含有5写体积比的光谱化学缓冲 溶液。 仪器 6， 高压釜或高压蒸汽消毒器 能够承受至少2.5X10' N/耐 的压力和能按3.2中规定进行加热循环的仪器。最好能配备一个恒 压调节器或能将温度保持在(121x1)℃的其他装置。容器的内径至少 300 mm，并且应配备一个加热 装置，一支温度计或一支经校准过的热电偶、一个压力计、一个释放压力安全装置、一个旋塞以及放置试 样用的支架。 高压釜及辅助装置在使用前应彻底清洗。 6.2滴定管 根据所采用的分析程序，滴定管应有适当的容量，符合 GB/T 12805-1991中A级滴定管的规定 6.3单标线容量瓶 具有适当容量且满足GB/T 12806-1991中规定的A级单标线容童瓶的要求 6.4 水浴锅 能够加热到约800C. 6.5 火焰原子吸收(FA AS)及火焰原子发射(FAES)光谱仪 FAAS光谱仪应备有测定钠 、钾和钙的单色光源;空气一丙烷或空气 乙炔气瓶及测量钠、钾的燃烧 室;最好还有氧化亚氮一乙炔气瓶及测量钙的燃烧室。 FAES光谱仪应备有空气一丙烷或空气乙炔气瓶及测量钠、钾的燃烧室 6.6 烧杯 有一定的容积并满足GB/T 15724.1的要求。每个烧杯在使用之前都应按8. 2所述在高压釜条件 下进行预处理。 6.7 触液板(用于测量普通玻璃瓶和小玻璃瓶的满口容积) 采用刚性和惰性的透明材料制成，具有适当形状和一个直径约smm的中心孔。触液板大小应能 与待检满口容量的容器相吻合，且能完全遮盖密闭的表面 试 样 7.1 试样数量 4 GB/T 4548. 2- 2003 待测的每个玻璃容器的容积和需要单独测量的容器数量由表 1规定 表 1 用火焰光度法测定耐水性的玻璃容器数量 容积 V(相当于灌装容量)/-L V泛墓2 一 2100 7.2 灌装容量的测定 单独侧量的容器数量 20 15 10 5 3 初侧定时的附加容器数量 2 7.2.1 容量小于 30 -L的平底玻璃容器(安歌除外) 从一批样品中任意选出6个玻璃容器，通过摇动以清除所有污物和包装碎屑 将每个干燥的玻璃 容器放置在平滑的水平板上，并让它们达到(22士2)℃的温度，用触液板硬盖每个玻璃容器，使触液板的 小孔近似地置于玻璃容器的中心。用滴定管将(22士2)0C的蒸馏水通过触液板的小孔注人每个玻璃容 器，直到弯月面恰好与小孔底面平行为止.这时应确保蒸馏水与触液板的界面上没有空气泡.然后从 滴定管读得蒸馏水的体积，读数应精确到小数点后两位，这个体积就是玻璃容器的满 口容量。 计算6个玻璃容器满口容量平均值的90 ，计算精确到小数点后一位，所得数值即为此特定样品 组的灌装容量。 7.2.2容量等于和大于30 -L的平底玻璃容器 从一批样品中任意选择 6个玻璃容器(V<100 mL)或 3个玻璃容器(V>100 mL)，并摇动这些玻 璃容器以清除所有污物和包装碎屑。让这些干燥的玻璃容器达到(22士2)℃的温度，用适当的触液板覆 盖每个玻璃容器，井对每个盖有触液板的空容器进行称量，精确到0. 1 g,除去触液板，并用((22士2)℃的 蒸馏水注人玻璃容器到接近顶部，然后再盖上触液板并使板 的小孔近似地置于玻璃容器 的中心 按 7. 2. 1所述 ，用滴定管通过触液板小孔继续对玻璃容器注人((22士2)℃的蒸馏水。 将注满蒸馏水的玻璃容器及其触液板一起称量，精确到0.19，并以克为单位计算出玻璃容器内所 含水的质量 计算 6个玻璃容器试样结果的平均值，计算结果可用毫升水表示。这个计算值就是玻璃容器的平 均满口容量 计算这个平均满n容量的90%之值，精确到小数点后一位。这个体积就是此特定样品组的灌装 容量 7.2.3 圆底玻璃容器(安瓶除外) 从一批样品中任意选择 6个玻璃容器(V<100 mL)或 3个玻璃容器(V>100 mL)，并摇动这些玻 璃容器以清除所有污物和包装碎屑 。让这些干燥的玻璃容器达到(22士2)℃的温度。将每个玻璃容器 垂直固定在一适当的装置中并分别按 7.2.1或 7.2.2的规定测定满口容量. 计算平均满口容量的90写之值，精确到小数点后一位。这个体积就是此特定样品组的灌装容量。 7.2.4带嘴玻璃容器 用塑料胶带缠绕在玻璃容器边缘上 ，使玻璃容器嘴周围的塑料胶带与玻璃容器的满口齐平。对安 装好触液板的玻璃容器称量，然后按 7.2.2所述充满水 ，在不拆除触液板的情况下再称量。 7.2.5 安瓶 将 6个温度为(22士2)℃的干燥安瓶放置在平滑的水平板上，然后用滴定管注人同样温度的蒸馏水 达到 A点，即安瓶的瓶身向肩部处(见图 1)，读取每个安瓶的容量至二位小数 ，计算平均值。用一位小 数表示的平均值即为灌装容量. 8 试验步骤 本试验过程应在一天内完成 GB理 4548.2-2003 B. 1 样品的清洗 从第一次清洗至清洗完毕所用时间应在20 min-25 min之间。 先除去徉品在贮存和运输过程中残存下来的杂物。用室温下的蒸馏水冲洗样品至少两次，然后在 样品直立状态下注满燕馏水。测试前，倒掉蒸馏水并再用蒸馏水冲洗一次，然后再用试验用水冲洗一 次，倒净。 饭 在打开封闭式安瓶前，先将其在约 5。℃的水浴锅或烘箱中加热约 Zmm,测试前不必再清洗。 日.2 灌装和加热 按7.1的要求选择好样品，按8.1的规定进行清洗后，再用试验用水灌注每一容器至灌装容量. 用惰性材料，如倒立的烧杯、铝箱等盖住任一样品。要求烧杯底部与样品边缘平滑接触 ，安瓶用干 净的铝箔获盖. 注:确保铝箔不会向试验用水中释放被分析的离子。 室温下，将试样放人装有蒸馏水的高压釜的支架上，并保证样品高于高压釜中的液面。小心关好高 压釜的盖子或门，打开排气截门，以某一固定速率加热，经20 min-30 min后，有大量蒸汽从排气口放 出，维持此时状态约 10 min。然后关闭排气截门，以每分钟 1 0C的速率开至 121V，并在(121土W C下恒 温(60士1) min，继之以0. 5 'C /min降至 1000C o 注:经验表明加热到 121℃的升温速率,(121士1)℃的恒温时间及冷却到 100℃的降温速率都是很关键的。任何指 定条件的变化都会产生各种各样的后果 ，甚至使试验失败。 将样品从高压釜中取出放入80℃的水浴锅中。以一定的速率注人冷却水流，以使样品尽快地降至 室温。但为避免由于热冲击造成的破损 ，不应考虑样品的容量、壁厚以及玻璃种类等因素。冷却时间不 应超过 30 min，冷却后立即进行测定。 苦告:冷却水流不能接触铝箔盖，这是很危险的，特别对子小玻琅瓶，更应注童。 8.3 提取液的分析 8.3.1耐水为HC 1级，HC 2级,HC 13级的容器或已知由储硅酸盐玻璃、中性玻璃制成的容器。 注:一般情况下，这类容器不会释放出相当数盆的钾和钙 因此只需测定钠的含星 先用一份提取液对氧化神}a氧化钙含量作初步测定，对某种容器，假如氧化钾浓度低于 0. 2 gg/mL,氧化钙浓度低于。. 1 pg/mL，则不必对此种容器的其他提取液进行钾、钙的分析。 将每个样品的提取液直接注射到原子吸收或原子发射光谱仪内，通过与参比溶液所得标准曲线相 比较，测得氧化钠的浓度(假如氧化钾和氧化钙的浓度高于上述规定，还要侧氧化钾和氧化钙)。 8.3.2 耐水为HC3级、HC D级容器或已知由钠钙硅玻璃制成的容器。 8.3.2.1 初步测定 将 5%标定体积的光谱化学缓冲溶液加人到样品中的一个容器内.对细颐容器，将一片惰性塑料 膜盖在容器上 ，通过振荡将溶液混匀 ，其他形状的容器经搅拌棍匀。 注:确保塑料膜不会释放待刹离子。 将提取液注人到原子吸收或原子发射光谱仪内，首先粗测氧化钠的浓度，然后精确侧量氧化钾和氧 化钙的浓度。当氧化钾的浓度低于。. 2 peg/mL时，就不必对此种容器的其余样品进行氧化钾的分析。 根据仪器的工作条件，氧化钠的浓度有可能担出其最佳工作范围，例如用原子吸收法，氧化钠浓度大于 3 fag/mL时，此时最终测定应稀释提取液，使氧化钠浓度低于3 f}g/m1., 在将氧化钠浓度稀释到小于3 jg/mL时，应非常小心。容积要精确到两位小数，而且容积度量及 稀释都应在十分洁净的装置内进行，稀释过程中应加人5%体权的光谱化学缓冲溶液。 注:经验表明，只有用原始提取液才能精确侧得氧化钾和氧化钙的浓度. 8.3.2.2 最终测定 如不用稀释，就按 8.3.2.1所述，加入 5%标定体积的光谱化学级冲溶液，混匀后注人光谱仪铡量， 通过与标准曲线对比确定氧化钠和氧化钙(如氧化钾浓度大于 0. 2 fag/ml- ，还需测氧化钾)的含量。做 GB/T 4548. 2-2003 标准曲线时，需向参比溶液中加人弓%体积比的光谱化学缓冲溶液. 在用FAAS法测定氧化钙的溶液时，需使用氧化亚氮一乙炔焰。 如果必须稀释，按上述操作过程确定氧化钠、氧化钙和氧化钾的浓度。被测溶液中应含有5%体积 比的光谱化学缓冲溶液。 注意:计算时应考虑到每一次稀释的影响，若浓度低干1。pg/ .L结果用两位小数表示，否则用 位小数表示 8.4 确定玻璃容器是否经过表面处理的试验 8.4. 1 一般玻璃瓶和小玻璃瓶 注，由钠钙玻璃制做的一般玻璃瓶和小玻璃瓶，如在生产过程中进行表面处理，则其内表面的耐水性能够显著 提高 如果有必要确定某种容器是否进行过表面处理，则应使用已测试过的样品进行比对. 将 9个体积的盐酸与 1个体积的氢氟酸的混合物注入样品中的满口容量点，室温下放置 10 min,然 后倒掉溶液，用燕馏水将样品清洗3次，再用试验用水至少清洗2次。用8.2及8.3规定的方法测试 样品 如果新侧试结果 比原始表面的测试结果高出很多(约 5倍~10倍)，则认为样品进行过表面处理. 日.4.2 安瓶 注:一般来讲，由玻璃管制成的安瓶 .不进行表 面处理，因玻璃管的化学成分决定了这些安瓶具有良好 的耐侵蚀 能力 如果有必要确定安瓶是否经过表面处理 ，则应使用 已测试过的样品 按 8.4.1所述的方法 ，对样品进行侵蚀处理，然后按 8.2及 8.3.1所述方法进行测试。 若安瓶未经过表面处理，则新测试结果应略低于原始侧试结果。 试验结果的表示 9.1 计算 计算每种样品中各氧化物浓度的平均值 ，并以每毫升提取液中氧化物的微克数表示。然后再计算 氧化物的总含量，以每毫升提取液中所含氧化物相当于氧化钠的微克数表示。 1 1,g的氧化钾-0. 658 pg氧化钠 1 I}g的氧化钙七1. 105 lag氧化钠 9.2 分级 依据8.3方法进行测试，然后用按9.1计算得到的氧化钠含量表T的氧化物含量的平均值对样品 进行分级(见表 2), 表 2 容器内表面耐水侵蚀性试验的最高含量(火焰光谱法) 9.3 HC 1级与 HC 2级耐水容器的区别 GB/T 4548.2-2003 按照 8.4进行侵蚀和重新测试后 ，HC 1级耐水容器仍满足表 2中对 HC 1级和 HC 2级耐水容器 的要求。 按照8.4进行侵蚀和重新测试后，HC 2级耐水容器产生的氧化物比表2中第2列的数值大得多， 该值相当接近于表2中HC 3级耐水容器的数值。 9.4 表示方法 按照本标准测得的玻璃容器内表面的耐水性表示如下。例如:某种容积为9 m1的容器，其提取液 中用氧化钠含量表示的碱的浓度的平均值为 4.9 pg'-L>则表示为: 玻璃容器耐水等级GB/ T 4548. 2-HC B级. 10 试验 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 试验报告包括以下内容: a)依据GB/T 4548.2标准; b) 样品的种类; C) 样品的平均满 口容量(安瓶除外); d) 样品的灌装容量: e) 稀释倍数(如进行过稀释); f) 氧化物浓度的测定结果; 9) 以氧化钠含量表示的个别值和平均值; h) 玻璃容器耐水性的 HC级(见8.4); 0 对HC 2级耐水容器，说明是否经表面侵蚀后重新测试及测试结果; j) 说明是否对封闭式安Oft进行 r侧定; k) 测试过程中观察到的异常现象。