3-杀虫剂)

null第三章 杀虫剂概述 第三章 杀虫剂概述 2012 学年度 《农药化学》活体拍摄昆虫照片欣赏活体拍摄昆虫照片欣赏 甲虫篇nullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnull 蝴蝶篇nullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnull 蚂蚁篇nullnullnullnullnullnullnullnull昆虫生物学群集性nullnull昆虫之爱null昆虫之爱null昆虫之爱null昆虫之爱null昆虫之爱null昆虫之爱nullnull昆虫之爱nullnullnull昆虫之爱null昆虫之爱nullnullnull避敌奇招null避敌奇招null避敌奇招null避敌奇招null拟 态null拟 态null拟 态nullnull筑巢习性筑巢习性nullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnullnull生态学摄影nullnullnull应用昆虫学摄影null1、传统杀虫剂 2、拟除虫菊酯类杀虫剂 3、新型杂环类杀虫剂 4、其他特异性杀虫剂第三章：杀虫剂概述null杀虫剂的发展历史农药中发展最早、最广、最快、最重要的一部分。 （1）公元前九世纪，希腊人就有关于将硫磺焚烧后的熏蒸作用进行害虫防治的报道； （2）我国早在16世纪就有用砷化物作为杀虫剂、用烟碱防治象鼻虫、用除虫菊花侵滞液防治害虫、用燃烧艾菊和烟草进行害虫防治的记录。 （3）第一、第二次世界大战中化学武器的研究推动了化学杀虫剂的发展： 德国科学家Schrader在第二次世界大战开创了有机磷杀虫剂； 1947年，瑞士嘉基（Geigy）公司发展了氨基甲酸酯类杀虫剂null(1962) 第一个大规模应用的合成杀虫剂是滴滴涕（DDT），该化合物最早在1874年由Zeidler首次合成，但经65年后，即1939年才由瑞士的Muller发现其杀虫活性，并革命性的使用DDT防治害虫，由此获得1948年的诺贝尔医学奖。此后，有机氯杀虫剂大规模问世，并在第二次世界大战期间大量应用。杀虫剂的发展经历了三个阶段： （1）传统杀虫剂：有机氯、有机磷、氨基甲酸酯； （2）拟除虫菊酯类杀虫剂和昆虫生长调节剂 （3）杂环类杀虫剂：环境友好 第一个大规模应用的合成杀虫剂?null 有机氯类杀虫剂、有机磷类杀虫剂、氨基甲酸酯类杀虫剂（1）有机氯类杀虫剂一般是指具有杀虫活性的氯化烃类化合物，主要有滴滴涕及其类似物、六六六和环戊二烯类。DDT2,2-双（对氯苯基）-1,1,1-三氯乙烷1、传统杀虫剂1874年：德国化学家Zeidler首次合成； 1939年，瑞士化学家Muller发现其杀虫活性，并将其用于害虫防治； 1948年， Muller获得诺贝尔医学奖； 1997年，诺贝尔奖励评审委员会对颁奖给Muller表示羞耻。脂溶性极强：100,000mg/kg 水溶性极弱：0.002mg/kgnull 这类杀虫剂在人类历史上防治害虫，特别是在卫生防疫方面发挥过重大作用，作出了卓越贡献。50年前，人类就是用DDT首次“征服”了害虫，几乎杀死了任何时间、任何地方的任何害虫。当时，人们认为：“一个季节用一次即可保护作物”、“蚊虫传染的疾病即消失”、“有些害虫将被消灭”等等。DDT对意大利疟疾病例的影响疟疾病例数（千）DDT在防治昆虫传播 人类传染性疾病方面作出了卓越贡献 20世纪40~60年代，疟疾发生严重，全球有10多亿人口遭受疟疾的威胁； 第二次世界大战中，欧洲战场前线斑疹、伤寒流行，患者超过4000万人，死亡超过500万人；null艾氏剂狄氏剂 这类杀虫剂的特点是杀虫活性高、杀虫谱广、对哺乳动物毒性较低、持效期长、价格低廉。但不易分解、残留污染严重，容易产生抗性；水溶性低，有很强的亲脂性，容易通过食物链在生物体脂肪中富集和积累，有害于人类健康，因而在1970年前后被禁用，我国在1983年全面禁用有机氯杀虫剂。1,2,3,4,5,6-六氯环己烷γ -1,2,3,4,5,6-六氯环己烷六六六林丹(γ-六六六)有机氯类杀虫剂 特点,问题?nullDDT的合成方法：六六六和林丹的合成方法：林丹(γ-六六六)null（2）有机磷类杀虫剂Schrader开创了有机磷农药的研究，他提出有机磷生物活性化合物的结构通式如下：R1, R2 = 烷基、烷氧基、胺基； A= 酰基（酸根）八甲磷四乙基焦磷酸酯（特普）对硫磷氯硫磷有机磷杀虫剂在国际市场上的地位有机磷杀虫剂在国际市场上的地位 有机磷农药的研究开发与推广应用至近70今年的历史，在经历了极其辉煌的黄金时代之后, 也面临了许多不能与人类与环境相容的安全性问题，但从有机磷农药发展的整体趋势而言，有机磷仍是当今农药的主要类别之一，它几乎遍及了农药的所有领域，目前世界上应用的有机磷农药商品仍达上百种，仍稳居榜首. 在世界前50位销售额的农药中，杀虫剂为17个， 其中有机磷杀虫剂5个， 有列第4位的马拉硫磷， 第9位的乙酰甲胺磷 第14位的毒死蜱， 第39位的乐果， 第40位的甲胺磷。 上述5个品种共13.5亿美元。仍在杀虫剂中占首位。 ( 2005 ) 世界目前有有机磷杀虫剂147个，主要品种20余个。有机磷杀虫剂在应用开发上的特色与优势 有机磷杀虫剂在应用开发上的特色与优势 在农业上推广应用的实践证明，有机磷杀虫剂在作物保护上具有显著的独特性和实用性，首先它们在作用方式上具有以下几大特点： (1)从安全角度而言，在哺乳动物中比昆虫更易解毒。 (2)使用前体杀虫剂，可获得对害虫的选择毒性，相应对哺乳动物低毒 (3)在昆虫种间，对通常作用靶标的作用有重要的差别。 (4)对动物主要为急性毒性，而非慢性或积累毒性。 (5)较之有机氯杀虫剂，它们属低残留且更易降解。 (6)主要开发的为内吸性化合物、药剂施用几周后即可传导到植物全株甚至生长末梢而达到保护的目的。 (7)大多数有机磷杀虫剂在结构上较简单，它们分解后可以简单的转化为植物的营养品，氨, 磷酸以及硫醇类小分子，与生态可以和谐共存。 K.Naumann, “Acetylcholinesterase inhibitors”1989 BCPC MONO No.43 Progress and Prospects in Insect Control. 。 null宽广的结构与活性的关系 与其它各类杀虫剂相比如有机磷酸酯显示了一个非常宽广的结构与活性的关系，有机磷酸酯的性质变化范围更大，，因而这些性质使有机磷酸酯发展成一个种类最多的杀虫剂类别和一个植物保护非常有效的农业化学品。毒性范围： 有机磷农药对大鼠的急性毒性的变化范围非常大， 其变化范围为LD50=＜0.1mg/kg～＞5000mg/kg,对于不同的昆虫其毒性也是不同的,其中有相当一部分有机磷杀虫剂的口服致死中量为50～500mg／kg，属国际卫生组织规定的“轻度危险”范围， 在500mg/kg～5000mg/kg范围内的有机磷品种，在使用上应具有更好的安全性。什么是有机磷杀虫剂的未来呢? 首先农业的发展对杀虫剂仍很大的需求，相对简单的生产技术；长期使用已证明的与生态可和谐共存的优势，特别是考虑到有机磷杀虫剂在结构、毒性、应用上的广泛性以及农药市场上的稳定性，因此，低毒的有机磷杀虫剂仍将会有相当的市场。 我国生产的有机磷杀虫剂我国生产的有机磷杀虫剂 敌百虫、敌敌畏、乐果、氧乐果、对硫磷、甲基对硫磷、甲胺磷、久效磷、辛硫磷、水胺硫磷、杀螟硫磷、喹硫磷、毒死蜱、三唑磷、丙溴磷、甲丙硫磷、丙硫磷、特丁硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、伏杀硫磷、噻唑硫磷、甲拌磷、二嗪磷、倍硫磷 有机磷杀虫剂的分类与命名有机磷杀虫剂的分类与命名 根据它的中心磷原子连接基团的不同来进行分类，这种分类的方法能够反映它们的结构特征： （1）磷酸酯 （2）硫代磷酸酯 null（3）磷酰胺酯和硫代磷酰胺酯 （4）磷酰卤酯（5）焦磷酸酯（6）膦酸酯和次膦酸酯有机磷杀虫剂的生物活性及作用机理 有机磷杀虫剂的生物活性及作用机理 有机磷杀虫剂的杀虫活性是由于它对动物体内的胆碱酯酶强烈的抑制作用而产生的. 有机磷化合物对胆碱酯酶的抑制作用首先是由Adrian和他的同事在1941年探索丙氟磷的缩瞳作用时发现的. null在神经系统正常的活动状态 在动物或昆虫的神经系统中经常产生一种刺激神经兴奋的乙酰胆碱，作为神经冲动的传递介质， 但乙酰胆碱是一种极毒的物质，如果积累就会过度刺激神经而造成死亡， 所以在神经系统正常的活动状态下，产生的乙酰胆碱很快会被昆虫体内的胆碱酯酶水解而转化成为无毒的乙酸和胆碱，其过程可用下式表示： 无毒极毒null有机磷杀虫剂的作用机理 胆碱酯酶是由蛋白质组成结构复杂的物质. 如果有机磷杀虫剂存在时，它可与胆碱酯酶结合生成磷酰化胆碱酯 酶，使胆碱酯酶受到抑制而失去分解乙酰胆碱的能力，致使乙酰胆碱在 体内不断累积，从而破坏了神经冲动的正常传递，使动物（或昆虫） 神经系统失调，表现出异常兴奋，过度紧张，强烈的痉孪以致死亡。null 胆碱酯酶是由蛋白质组成结构复杂的物质，它和乙酰胆碱或有机磷杀虫剂作用过程中具有生物化学意义的活性部位主要为阴离子部位和酯解部位. 乙酰胆碱酯酶活性部位结构示意图 有机磷药剂对胆碱酯酶的抑制作用是由于在胆碱酯酶结构中的酯解部位上发生了磷酰化反应的结果。从化学的机制而言，是带有部分正电荷的磷原子作为一个亲电试剂，进攻胆碱酯酶酯解部位上受到咪唑基激活的丝氨酸羟基使之发生磷酰化反应，因而有机磷药剂也可称之为磷酰化剂。 磷酰化反应null增毒代谢 纯的对硫磷在体外几乎没有抑制胆碱酯酶的能力，但在体内抑制作用则增加到1000~10000倍, 这是由于对硫磷进入昆虫体内后在微粒体混合功能酶系的作用下发生硫代磷酰基脱硫氧化反应. 代谢讨论：为什么发生硫代磷酰基脱硫氧化反应会产生增毒效果？null 从化学的机制而言，是带有部分正电荷的磷原子作为一个亲电试剂，进攻胆碱酯酶酯解部位上受到咪唑基激活的丝氨酸羟基使之发生磷酰化反应，因而有机磷杀虫剂也可称之为磷酰化剂。 显然，如果磷原子正电荷越强，磷酰化能力也越强，则越易进攻胆碱酯酶酯上的丝氨酸羟基，即对胆碱酯酶的抑制能力也越强，一般而言其杀虫活性越高。 所以真正的硫逐型杀虫剂实际上为胆碱酯酶的弱抑制剂，主要原因是硫原子吸电子性较氧原子差。一旦它们进入体内便被氧化脱硫（称激活过程）便成为具有氧代型的强力抗胆碱酯酶剂。 由于氧原子吸电子性较硫原子强, 使磷原子上的正电荷增强, 从而使磷酰化能力增强,导致杀虫活性增强, 产生增毒效应。 null乙酰胆碱酯酶的老化及重活化机理（有机磷中毒的治疗机理） DH-复活剂（亲核剂）， 磷酰化酶的去磷酰化作用 （亲核置换反应） 复活剂-用于有机磷中毒的治疗脱烷基化-老化脱烷基后磷酰化酶更稳定， 由负电荷的存在， 可抵抗复活剂（亲核剂）的进攻null有机磷杀虫剂是乙酰胆碱酯酶的抑制剂，抑制AChE水解ACh，使ACh结合在AChR上，无法恢复AChR的功能，从而导致神经传导受阻，直至昆虫死亡。乙酰胆碱（Ach)昆虫乙酰胆碱酯酶的距离为：0.5~0.55nm 哺乳动物乙酰胆碱酯酶的距离为：0.43~0.47nm如何提高有机磷杀虫剂对昆虫与哺乳动物的选择性？null有机磷杀虫剂对昆虫与哺乳动物 的选择性昆虫乙酰胆碱酯酶的距离为：0.5~0.55nm 哺乳动物乙酰胆碱酯酶的距离为：0.43~0.47nmLD50 9-25 mg/kg LD50 250-800 mg/kg 对甲硫磷 高毒 杀螟硫磷 中等毒杀螟硫磷间烷基与磷原子的距离为0.52-0.62,可很好地附着在昆虫酶的阴离子部位，而不易附在哺乳动物酶上制备有机磷农药主要反应类型制备有机磷农药主要反应类型（一）羟基、巯基、氨基化合物的磷酰化反应 （二）烷基化反应 （三）亚磷酸酯的亲核反应 Perkow 反应， Michaelis-Arbuzov 反应。 （四）加成反应 null（3）氨基甲酸酯类杀虫剂R1：烷基、芳基、金属； R2、R3：烷基、芳基或其中一个为H1864年，人们发现在西非生长的一种豆科植物毒扁豆的咖啡色小豆中，存在一种剧毒物质，1925年阐明了这种物质的结构，被命名为毒扁豆碱。1954年，人们合成了一系列毒扁豆碱的芳基类似物，从而开创了该类化合物结构活性关系的研究。nullA：N，N-二甲基氨基甲酸酯； 地麦威 吡唑威 异索威 敌蝇威氨基甲酸酯类杀虫剂主要结构类型毒扁豆碱。nullB：N-甲基氨基甲酸（芳基）酯； 仲丁威（巴沙） 残杀威 灭害威 猛杀威 猛捕因 呋喃丹 灭杀威 混杀威 (克百威）最重要的一类nullC：N-烃硫基（或酰基）N-甲基氨基甲酸酯主要为降低前两类的毒性而开发的，采用酰基、磷酰基、烃硫基等基团取代N原子上的氢原子，使其在昆虫及哺乳动物中以不同的代谢途径进行代谢，从而提高其选择性。 蜱虱威 呋喃硫威D：具有保幼激素活性的氨基甲酸酯类杀虫剂双氧威、茚虫威其作用机制不同于传统的氨基甲酸酯类杀虫剂，不具备乙酰胆碱酯酶抑制活性null氨基甲酸酯类化合物的化学性质氨基甲酸酯类杀虫剂的合成（1）水解反应： （2）热分解反应：null2、拟除虫菊酯类杀虫剂酸部分酯桥醇部分天然除虫菊素I的化学结构 拟除虫菊酯类杀虫剂就是在天然拟除虫菊素I的结构基础上进行仿生合成而开发成功的一类最重要的杀虫剂。其结构改造分为：醇部分的修改、酸部分的修改、酯桥部分的修改、氟原子的引入等。null除虫菊素 I 除虫菊素 I I 瓜叶除虫菊素I 瓜叶除虫菊素II 茉酮除虫菊素I茉酮除虫菊素II null菊 酸 反式菊酸 反式菊二酸 活性：C1 R(+) 反式 > 顺式 R是S的100倍毒性：反式 > 顺式 C3: R, S区别不大null醇部分除虫菊醇酮 瓜叶醇酮 茉莉醇酮 null醇部分的演变苯醚菊酯氰基苯醚菊酯胺菊酯苄呋菊酯烯丙菊酯null酸部分的改造（修饰）null拟除虫菊酯的发展过程null丙烯菊酯null新型杂环类杀虫剂杀虫剂研究的新黄金时期新烟碱类杀虫剂 吡咯类杀虫剂 吡唑类杀虫剂 null一、新烟碱类杀虫剂品种介绍null (一)、吡虫啉（Imidacloprid） 吡虫啉又名咪虫胺、咪蚜胺，1984年由德国拜耳公司和日本特殊农药公司共同开发，于1991年在英国布莱顿植物保护会议上首次介绍并推向市场。于1991年投入市场 化学名称：1-[（6-氯-3-吡啶）甲基]-4,5-二氢-N-硝基-1H咪唑-2-胺 毒性低，大鼠急性口服LD50为450mg/ kg ,对皮肤毒性很低(急性皮肤毒性LD50 > 5000mg/ kg) ,对鱼几乎无影响。 对哺乳动物的安全系数（相对于害虫而言），天然杀虫剂烟碱低于10，而吡虫啉则高达7300 。无致癌致畸致突变作用。新烟碱类杀虫剂 代表性品种null (一)、吡虫啉（Imidacloprid） 生物活性：吡虫啉是内吸性杀虫剂，具有良好的根部内吸特性、触杀、胃毒、拒食和驱避作用及高残留活性。 吡虫啉叶面喷洒的用量每亩(1亩=1/15公顷)地仅为1.5-2克有效成分，低于常规杀虫剂用量，属”超高效农药”。 吡虫啉的作用温度范围较宽，温度升高，效力增强，对光和雨水表现出良好的稳定性。其持效期长，有效期可达数周，一次施药可使一些作物在整个生长季节免受害虫侵害 新烟碱类杀虫剂 代表性品种一个新型超高效杀虫剂null超高效杀虫剂 吡虫啉（Imidacloprid）的发现 如何发现和获得结构新型，并具有研究开发潜力的先导化合物是成功开发商品化农药的重要前期基础研究。null 日本东京农业大学农学部农药·生物有机化学研究室以Nicotine为先导化合物进行杀虫剂的分子设计，研究了二十多年，制备了大量的化合物，但没有发现和获得吡虫灵类的优异杀虫剂。由德国拜耳公司和日本特殊农药株式会社共同开发选择具有研究开发潜力的先导化合物是成功开发商品化农药的关健因素之一。先导化合物先导化合物nullCreativity: Rational Approach &Serendipitous Finding 創造 : 合理设计与科学机遇創 造 合理的追求偶然发見null吡虫啉合成方法1．直接缩合法2-氯-5-甲基吡啶4,5-二氯-N-硝基-1H-咪唑-2-胺吡虫啉以碳酸钾为脱酸剂，以氯化铯为催化剂，，收率达90%。null2．后硝化法 所谓后硝化法，是先制成吡啶甲基咪唑胺， 或吡啶甲基咪唑胺的盐，再硝化而得到吡虫啉吡啶甲基咪唑胺的盐null作用靶标(机制)烟碱是烟碱型乙酰胆碱受体（nicotin acetylcholine receptors，nAChRs）激动剂，干扰昆虫神经系统的正常传导，引起神经通路的阻塞，造成乙酰胆碱的大量积累，从而导致昆虫麻痹，并最终死亡 null（二）、吡虫清（Acetamiprid）生物活性： 具有强内吸性和高杀虫活性，有触杀和胃毒作用，并具有优良的杀卵、杀幼虫活性。杀虫谱广,对半翅目(蚜虫、叶蝉、粉虱、蚧虫、蚧壳虫等) 、鳞翅目(小菜蛾、潜叶蛾、小食心虫、纵卷叶螟) 、鞘翅目(天牛、猿叶虫) 以及总翅目害虫(蓟马类)均有效。速效性好, 残效长, 药效可持续三周，渗透性强, 在使用颗粒剂进行土壤处理时，能有效防治作物地上及地下部位的害虫。 吡虫清 (Acetamiprid)又名啶虫脒、乙虫脒，是日本曹达株式会社于90年代初发明的一种新型杀虫剂，于1995年11月取得了登记 LD50 217mg/ kg 吡虫清吡虫啉null（三）、噻虫啉（Thiacloprid）噻虫啉( Thiacloprid)是日本拜耳公司1997年开发应用的新烟碱类杀虫剂，于2003年获得登记 生物活性： 噻虫啉具有内吸性并有急性接触毒性及胃毒作用。主要用于包括梨果，棉花和马铃薯的多种果树和蔬菜，防治剌吸口器害虫如西圆尾蚜属，并对苹果上的苹实叶蜂、苹果蚜和苹果绵蚜有特效。 .吡虫啉null（五）、噻虫胺（Clothianidin） 噻虫胺是武田公司继烯啶虫胺后于1996年开发的又一个烟碱类产品，与第一代烯啶虫胺相比，其分子结构的主要差别为：一是用氯代噻唑基团取代了吡啶基团；二是用硝基亚胺取代了硝基亚甲基部分。5位上的甲基提高了对刺吸害虫的活性，而2-氯-5-噻唑基杂环则对咀嚼口器害虫产生更高的效果。2002年上市 生物活性： 具有触杀、胃毒和内吸活性。具有低剂量高效的特点 LD50 > 5000mg/kgnull（四）、噻虫嗪（Thiamethoxam） 噻虫嗪为诺华（Novartis）公司于1991年开发的第二代新烟碱类杀虫剂的代表品种，于1998年上市。生物活性：具有触杀、胃毒和内吸作用。致毒作用速度快，持效期长。 噻虫嗪在家蝇头膜实验中发现其与烟碱乙酰胆碱受体的结合能力比其它新烟碱类杀虫剂的低10000倍，并且在用Heliothis virescens腹神经索(ventral nerve cord)神经元细胞的所做的电生理学全细胞电压钳（Electro-physiological whole cell voltage clamp）实验中直到噻虫嗪浓度为0.3mM时仍无反应。为什么噻虫嗪又有杀虫活性呢？LD50 1563mg/kg吡虫啉null代谢Nauen R.等人研究后认为 噻虫嗪在代谢中生成噻虫胺而起起到杀虫作用，是噻虫胺的前药 。噻虫胺噻虫嗪前药杀虫作用 噻虫嗪在家蝇头膜实验中发现其与烟碱乙酰胆碱受体的结合能力比其它新烟碱类杀虫剂的低10000倍。null（六）、呋虫胺（Dinotenfuran） 呋虫胺（Dinoteturan）是日本三井公司1998年首次介绍的第三代新烟碱类杀虫剂。2002年上市。 生物活性 具有触杀、胃毒和根部内吸活性，作用速度快，持效期长。 呋虫胺对哺乳动物，水生生物十分安全，呋虫胺对鸟类毒性也很低，呋虫胺对蜜蜂安全，并且不影响蜜蜂采蜜。LD50 2450 mg/ kg null2） 吡咯类杀虫剂（溴虫腈chlorfenapyr) 二恶吡咯霉素 除尽LD50: 441mg/kg 吡咯胺null二恶吡咯霉素吡咯胺（AC 303630）美国氰胺公司开发新型杀虫剂吡咯胺 二恶吡咯霉素（Dioxapyrrolomycin）：从链霉菌属菌株中分离出的一种天然化合物。经过筛选后发现，该化合物具有广谱的中等杀螨杀虫活性：LC50：亚热带粘虫40ppm、 LC50：烟蚜夜蛾32ppm、 LC50：棉红蜘蛛10ppm、 LC50：西部马铃薯微叶蝉>100ppm。 LD50：小鼠经口14毫克/公斤，显示极高的毒性。null 吡咯霉素可能是一种优良的氧化磷酸化解偶联剂，这一猜想被实验所证实。一般来讲，氧化磷酸化解偶联剂具有两个重要特征： （1）都是弱酸性分子，其pKa值通常在4.5~6.5之间； （2）都具有很强的亲脂性。 化合物1对鳞翅目幼虫具有一定的杀虫活性。进一步研究发现，在苯环上导入卤原子可以提高化合物对亚热带粘虫和烟草夜蛾的活性，并且化合物2、3、4对鳞翅目幼虫的活性优于二恶吡咯霉素，对小鼠的毒性也有所改善。此外，除化合物5外，所合成的化合物对西部马铃薯微叶蝉和棉红蜘蛛无活性，而化合物6无活性有可能是分子的酸性降低的缘故。 nullN-烷基化衍生物的合成 所合成的各种N-衍生化产物的活性均得以保留。 当导入由α-甲基组成的烷氧基时如化合物7，不仅杀虫活性得以保持外，对棉红蜘蛛和西部马铃薯微叶蝉也有良好的活性，尤其是化合物8，虽然对棉红蜘蛛的活性不高，但它对西部马铃薯微叶蝉的活性有显著改善，而且对禾本科植物的植物毒性消除，对阔叶植物依然敏感，同时其小鼠经口LD50为144微克/千克。 null吡咯环4、5-位取代基的优化 5-位引入三氟甲基后，活性明显提高。 化合物9：不但对烟蚜夜蛾有更高的活性，而且对棉红蜘蛛和西部马铃薯微叶蝉也表现出很高的活性，但该化合物的植物毒性仍然严重。 化合物10：不仅对禾本科植物而且对阔叶植物均很安全，对所试验害物的活性依旧，由此而开发出了著名的杀虫剂吡咯胺（AC303630）。 null作用机制：阻断昆虫体内线粒体的氧化磷酰化作用 昆虫线粒体氧化磷酰化作用的阻断剂高效广谱,具有胃毒和一定的触杀作用及内吸活性 作用于呼吸链的新型杂环杀虫剂null3） 吡唑类杀虫剂氟虫腈（fipronil）, 锐劲特 乙硫虫腈(ethiprole)乙酰虫腈(Acetoprole) null氟虫腈（fipronil）, 锐劲特 氟虫腈是由罗纳-普朗克农化公司于1987年研制开发，并于1993年开始商品化生产的苯基吡唑类新型杀虫剂，具有触杀、胃毒和中度内吸作用，击倒活性为中等。其生物活性非常高，杀虫谱广、持效期长、对蚜虫、叶蝉、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目在内的一系列重要害虫均有很高的杀虫活性，对动物寄生性螨也十分有效。 LD50 100mg/kg 乙硫虫腈(ethiprole) 乙硫虫腈(ethiprole) 乙硫虫腈是由安万特公司开发的杀虫、杀螨剂，具有与氟虫腈相类似的化学结构，其生物活性却高于氟虫腈，在低用量下对多种咀嚼式和刺吸式害虫有效，可用于种子处理和叶面喷雾，持效期长达21-28d。主要用于防治蓟马、蝽、象虫、甜菜麦蛾、 蚜虫、飞虱和蝗虫等，对某些粉虱也表现出活性( 特别是对极难防治的水稻害虫稻绿蝽有很强的活性)。 正准备上市null乙酰虫腈(Acetoprole) 乙酰虫腈是由安万特公司开发的芳基吡唑类杀虫、杀螨剂，与氟虫腈相似，不仅具有杀虫活性，而且具有杀线虫和杀螨活性。 null作用靶标（机制）: 与昆虫神经中枢细胞膜上的γ-氨基丁酸（γ-GABA）受体结合阻塞神经细胞的氯离子通道，从而干扰中枢神经系统的正常功能而导致昆虫死亡。null4、其他特异性杀虫剂特异性杀虫剂就是利用对昆虫内分泌系统及其激素进行研究的基础上，将昆虫激素分离或人工合成出大量类似物以应用于昆虫防治，这是第三代杀虫剂的设想，也叫昆虫生长调节剂。（1）保幼激素类似物 （2）昆虫几丁质生物合成抑制剂 （3）绝育剂 （4）昆虫信息素 使农药的概念从“杀死”到“调节”的转变， 主要有以下几种类型：引诱剂、驱避剂、拒食剂null（1）保幼激素类似物烯虫酯抗幼烯保幼激素的功能是使昆虫保持幼虫状态 保幼激素类似物并不直接抑制昆虫幼虫的危害，而只是防治成虫的危害，这是其重要缺陷。它是一类对害虫毒力高、对温血动物毒性低的杀虫剂，并且多数品种对水生生物的毒性也较低。它们在环境中易分解成为无毒的物质，残留量低，对环境无污染，不同种昆虫对它们的反应差别很大，因此施用以后对天敌影响很小，null（2）昆虫几丁质生物合成抑制剂除虫脲氟铃脲 昆虫的外皮是由几丁质构成的，当这类药剂被昆虫食用后，由于昆虫体内合成几丁质的作用受阻，因此在蜕皮之后，不能形成新的外表皮，使其变态受阻，出现畸形，最终死亡。DU-19111敌草氰敌草隆null（3）绝育剂化学绝育剂是通过使害虫绝育来抑制其繁殖的化学药剂。它的作用是抑制害虫精子或卵子的产生，或导致它们的死亡；或是通过对精子或卵子的遗传物质造成某种影响，使害虫的下一代不能正常发育。X = O：绝育磷 X = S：疏育磷不育胺不育特null（4）昆虫信息素是由昆虫的某些特有腺体分泌到体外的微量化学物质。它对同种昆虫发出某种信息，影响它们的行为，从而获得昆虫生活中的种种基本需要，如生殖、寻找食物、群聚活动、自卫等。主要的昆虫信息素有：性信息素、追迹信息素、结集信息素、报警信息素等。性信息素应用于害虫防治的优点在于：可以减少常规农药对环境的污染；其高选择性有利于保护害虫天敌以及益虫。其缺点是受气候影响很大，防治谱窄等。家蝇性信息素每洲蜚蠊性信息素蜜蜂性信息素棉工铃虫性信息素null驱避剂：避蚊胺毒鼠强其它杀虫剂第一、二、三章学习重点第一、二、三章学习重点第一章，绪论（4学时） 第二章，农药的代谢与选择性原理（4学时） 第三章，杀虫剂概述（6学时） 一、基本概念, 农药、农药的分类、急性毒性、 LD50、经口LD50 、经皮LD50 、农药的急性毒性分级、农药残留,农药代谢、初级代谢, 农药选择性, 杀虫剂的主要类型, 有机磷杀虫剂的结构分类与化学命名 二，基本反应 1，初级代谢反应的基本类型，初级代谢的典型反应 2，制备反应：有机磷杀虫剂合成，吡虫灵的合成 3,，有机磷杀虫剂的杀虫作用机制与相关化学反应 课 程 要 求课 程 要 求1，课后阅读与农药相关的资料，完成一篇小 论文 政研论文下载论文大学下载论文大学下载关于长拳的论文浙大论文封面下载 ：“农药与人类社会”（30%） 二、有关 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 1, “农药与人类社会”（30%）为主标题，根据所选择的主要内容，列出副标题。 2,文章中需列出引用的文献编号, 并在文章后按编号及下列内容附参考文献： 格式：作者、题目, 杂志或专利名称，年代、卷、期、页码 3, 文章的格式与写法参见有机化学等杂志中的综述文章。 4,提交时间：期末考试之前，提交一份纸质的小论文（注明：首页左上角标明：农药化学课程论文，在论文标题的下面，写明：姓名，年级，学号），并将论文电子版(姓名，农药化学课程论文)发至邮箱：qchen@mail.ccnu.edu.cn