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物理化学重点超强总结.doc

物理化学重点超强总结.doc

上传者: 花花 2012-05-01 评分 5 1 132 18 602 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《物理化学重点超强总结doc》,可适用于高等教育领域,主题内容包含第一章热力学第一定律、热力学三大系统:()敞开系统:有物质和能量交换()密闭系统:无物质交换有能量交换()隔绝系统(孤立系统):无物质和能量交换。、符等。

第一章热力学第一定律、热力学三大系统:()敞开系统:有物质和能量交换()密闭系统:无物质交换有能量交换()隔绝系统(孤立系统):无物质和能量交换。、状态性质(状态函数):()容量性质(广度性质):如体积质量热容量。数值与物质的量成正比具有加和性。()强度性质:如压力温度粘度密度。数值与物质的量无关不具有加和性整个系统的强度性质的数值与各部分的相同。特征:往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。、热力学四大平衡:()热平衡:没有热隔壁系统各部分没有温度差。()机械平衡:没有刚壁系统各部分没有不平衡的力存在即压力相同()化学平衡:没有化学变化的阻力因素存在系统组成不随时间而变化。()相平衡:在系统中各个相(包括气、液、固)的数量和组成不随时间而变化。、热力学第一定律的数学表达式:(U=QWQ为吸收的热()W为得到的功()。定容定温定压绝热得到的功或或吸收的热内能增量焓变熵变或亥姆霍兹(定温定容)吉布斯(定温定压)、在通常温度下对理想气体来说定容摩尔热容为:单原子分子系统=双原子分子(或线型分子)系统=多原子分子(非线型)系统定压摩尔热容:单原子分子系统双原子分子(或线型分子)系统EMBEDEquationDSMT多原子分子(非线型)系统可以看出:、的两种经验公式:(T是热力学温度a,b,c,c’是经验常数与物质和温度范围有关)、在发生一绝热过程时由于于是理想气体的绝热可逆过程有:>、:>经节流膨胀后气体温度降低<经节流膨胀后气体温度升高=经节流膨胀后气体温度不变。、气体的节流膨胀为一定焓过程即。、化学反应热效应:在定压或定容条件下当产物的温度与反应物的温度相同而在反应过程中只做体积功不做其他功时化学反应所吸收或放出的热称为此过程的热效应或“反应热”。、化学反应进度:(对于产物v取正值反应物取负值)时、()标准摩尔生成焓():在标准压力和指定温度下由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反应热为该物质的标准摩尔生成焓。()标准摩尔燃烧焓():在标准压力和指定温度下单位物质的量的某种物质被氧完全氧化时的反应焓为该物质的标准摩尔燃烧焓。任意一反应的反应焓等于反应物燃烧焓之和减去产物燃烧焓之和。、反应焓与温度的关系基尔霍夫方程即产物热容小于反应物热容则即温度升高时反应焓减小。即产物热容大于反应物热容则即温度升高时反应焓增大。或很小时反应焓将不随温度而改变。、基尔霍夫方程的应用:适用条件:温度变化范围不大时将近似看作常数与温度无关。第二章热力学第二定律、热力学第二定律的经典表述:人们不可能设计成这样一种机器这种机器能不断循环工作它仅仅从单一热源吸热变为功而没有任何其他变化。、卡诺循环:过程保持T定温可逆膨胀。故过程绝热可逆膨胀。由于系统不吸热故过程保持T定温可逆压缩。故过程绝热可逆压缩。故卡诺热机的效率:EMBEDEquationDSMT制冷效率:、卡诺定理:()在两个不同温度的热源之间工作的任意热机以卡渃热机的效率为最大。否则将违反热力学第二定律。()卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关而与工作物质无关。否则也将违反热力学第二定律。、热力学第二定律人数学表达式克劳修斯不等式是系统的熵变是实际过程中传递的热T是热源温度是实际过程中的热温商。该式的等号适用于可逆过程大于号适用于不可逆过程。它的含义是:()假如某一过程的发生将使系统的熵变大于热温商则该过程是一个不违反热力学第二定律的、有可能进行的不可逆过程。()假如某一过程发生时系统的熵变为热温商相等地则该过程是一个可逆过程。()的过程不可能发生。()克劳修斯不等式用于孤立系统时,即孤立系统中所发生的任意过程总是向着熵增大的方向进行。、熵变的计算:()定温过程中的熵变:()定压过程的熵变:()定容过程的熵变:()相变化的熵变:(定温定压两相平衡可逆)、熵是系统混乱度的度量:是热力学概率是玻耳兹曼常数。、热力学第二定律的本质:一切自发过程总的结果都是向混乱度增加的方向进行。、热力学第三定律:在K时任何纯物质的完美晶体其熵值为零。、有反应:熵变计算:、定温定容的系统亥姆霍兹函数A()定义()等式表示可逆不等式表示不可逆。在定温定容条件下系统亥姆霍兹函数的减少等系统所能做的最大有效功(绝对值)。()表示能够发生的不可逆过程。表示可逆过程(或平衡)表示不可能发生的过程、定温定压系统吉布斯函数G()定义:()等式表示可逆不等式表示不可逆。在定温定压条件下系统亥姆霍兹函数的减少等系统所能做的最大有效功(绝对值)。()表示能够发生的不可逆过程。表示可逆过程(或平衡)表示不可能发生的过程、热力学的基本公式:当系统只做体积功不做其他功时、麦克斯韦关系式:、计算:()定温:()发生相变:始态和终态的两个相平衡且温度和压力相同则始态和终态不平衡则设计可逆过程来计算。()化学反应:()温度的变化吉布斯亥姆霍兹公式定温:应用式:附第二章化学势、()偏摩尔量的定义:多组分系统的任一种容量性质X(X可分别代表VUHSAG等)可以看成是温度T、压力p及各物质的量…的函数:定义:则EMBEDEquationDSMT称为B的“偏摩尔量”。()偏摩尔量的集合公式:……、()化学势定义:()物理意义:决定物质传递方向和限度的强度因素。()定温定压下:也就是说是定温度定压条件下一多组分均相系统在发生状态变化时所能做出的最大有效功。()在不做其他功的条件下是能够进行的过程过程即达平衡。、理想气体化学势表达式:、对于理想气体混合物来说其中某种气体的行为与该气体单独占有混合气体总体积时的行为相同。即、实际气体的化学势:EMBEDEquationDSMT定义逸度校正因子称为逸度系数或逸度因子。、拉乌尔定律:一定温度时溶液中溶剂的蒸气压与溶剂在溶液中的物质的量分数成正比其比例是纯溶剂在该温度时的蒸气压(上标“*”表示纯物质)。即:(溶液蒸气压的降低与溶质在溶液中的摩尔分数成正比)、()理想液态混合物:在一定的温度和压力下液态混合物中任意一种物质在任意浓度下均遵守拉乌耳定律的液态混合物。()理想液态混合物中物质的化学势:液态混合物与蒸气相达成平衡时有:EMBEDEquationDSMT其中、亨利定律:一定温度时稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的摩尔分数成正比:是与溶液平衡的溶质蒸气的分压是溶质在溶液中的摩尔分数是比例常数称为亨利系数。其数值在一定温度下不仅与溶质性质有关还有溶剂性质有关可以大于或小于纯溶质的饱和蒸汽压。、理想稀溶液的定义:一定的温度和压力下在一定的浓度范围内溶剂遵守拉乌尔定律、溶质遵守亨利定律的溶液称为理想稀溶液。、不挥发性溶质理想稀溶液的依数性:()凝固点降低:(与温度无关)=其中是溶液中溶质的质量摩尔浓度。是凝固点降低常数(是溶剂的摩尔质量单位)()沸点升高:沸点升高常数则()半透膜两边平衡时纯溶剂的压力为、溶液的压力为则压力差称为渗透压渗透压EMBEDEquationDSMT()求算活度:EMBEDEquationDSMTEMBEDEquationDSMT第三章化学平衡、理想气体的化学反应:标准平衡常数活度商标准吉布斯函数变化当时反应能够正向进行。当时反应能够逆向进行。当时反应达到平衡。。、平衡常数的表示法:()气相反应:()(与温度、压力有关)=总结:()液相反应:理想液态混合物:理想稀溶液:非理想稀溶液:()复相反应:、()温度对平衡常数的影响:()压力、惰性气体的影响:第四章多相平衡、相:系统中物理及化学性质完全均一的部分。气体:一个系统中无论有多少气体都只能形成一个气相。液体:由于不同液体的相互溶解的程度不同一个系统中可以有一个或两个液相但不会超过三个。固体:如果系统中的不同固体达到分子程度的均匀混合形成固溶体一种固溶体是一个固相否则不论固体有多碎系统中有多少固体就有多少个固相。、物种数S:系统中所含的化学物质。、组分数K:足以表示系统中各相组成所需要的最少独立物种数。、独立化学平衡数R独立溶度关系数R’、、自由度:在不引起旧相消失和新相形成的前提下可以在一定范围内独立变动的强度性质。、相律:(只考虑温度和压力)为相数普遍式:第五章电化学、()原电池:正极是阴极(还原极)负极是阳极(氧化极)。()电解池:正极是阳极(氧化极)负极是阴极(还原极)。、法拉第定律:当电流通过电解质溶液时通过电极的电荷量与发生电极反应的物质的量成正比:其中n的数值就等于该离子的价态变化数。、()溶液电阻为两电极间的距离A为浸入溶液的电极面积为电阻率。()电导率G是倒数电导。()摩尔电导率强电解质的摩尔电导率与物质的量溶度c:弱电解质的摩尔电导率(以为例):、电导测定应用:()求弱电解质的电离度和电离平衡常数:()求微溶盐的溶解度和溶度积:饱和溶液的溶度:溶解度:溶度积():、溶液中的离子的活度和活度系数:()电解质的化学势可用各个离子的化学势之和表示:()离子平均活度与离子平均质量摩尔溶度和离子平均活度系数的关系:()对强电解质来说令定义离子平均活度离子平均活度系数离子平均质量摩尔溶度。()在稀溶液情况下影响强电解质离子平均活度系数的主要因素是浓度和离子价数而且离子价数比浓度的影响更加显著。溶液离子强度定义:(m是离子的质量摩尔浓度z是离子价数B是某种离子)(温度和溶剂指定为常数)、可将化学能转化为电能的装置叫电池若此转化是以热力学可逆方式进行的则称为“可逆电池”。在可逆电池中系统吉布斯函数的降低等于系统对外所做的最大功此时电池两极间的电势差可达最大值称为该电池的电动势E即:、热力学意义上的可逆电池具备的两个条件:()可逆电池放电时的反应与充电时的反应必须互为逆反应。()可逆电池所通过的电流必须为无限小。、能斯特方程:反应温度为T时电池反应:方程:(n是电极反应中得失电子数是反应物质B的活度)、求算电池标准电动势:、电动势E及其温度系数与电池反应热力学量的关系:EMBEDEquationDSMTEMBEDEquationDSMT定温条件反应的可逆热效应:、在任何温度下的标准摩尔生成吉布斯函数、标准摩尔生成焓及标准摩尔熵均为零。电极电势的表示:、电极电势及其电池电动势的应用:()判断反应趋势:电势越低越易失去电子电势越高越易得到电子。两个电极进行比较时在值相差较大或活度相近的情况下可以用数据直接判断反应趋势否则均必须比较值方可判断。()求化学反应的平衡常数:则=()求微溶盐活度积:微溶盐活度积实质就是微溶盐溶解过程的平衡常数。()求离子平均活度系数:测定一电池的电动势再由求得后依据能斯特方程求算电池电解质溶液的离子平均活度及离子平均活度系数。、()当有电流通过电极时发生的必然是不可逆的电极反应此时的电极电势与可逆电极电势不同。()电极在有电流通过时所表现的电极电势与可逆电极电势产生偏差的现象称为“电极的极化”偏差的大小(绝对值)称为“过电势”()电极极化阳极电势升高阴极电势降低:第六章化学动力学基本原理、反应速率的表示法:对于任意化学反应:其反应速率:、有许多的速率公式:…定义反应级数:…、对于基元反应:其速率公式:、速率常数EMBEDEquationDSMTn是反应级数。、几种简单级数反应的速率公式:(是反应物的起始浓度x为t时刻反应物已反应掉的浓度)级数速率公式的微分形式速率公式的微分形式半衰期、阿累尼乌斯经验公式:(称为实验活化能一般被看做与温度无关的常数单位:)、有效碰撞数q的计算:第七、八章表面现象和分散系统、在一定的温度与压力下对一定的液体来说扩展表面所做的表面功应与表面积成正比以表示比例系数:若扩展过程可逆:可称为:表面吉布斯函数表面能()表面张力()。、弯曲液面下的附加压力:(方向指向曲面球心即无论凹凸液面球内压力总是大于球外压力)。曲率对蒸汽压的影响:开尔文公式:为饱和蒸汽压为平面液体蒸汽压、毛细管现象:(R为毛细管半径)完全润湿时:=。、气体在固体表面的吸附:()吸附等量式:(是吸附热为负p为吸附质平衡分压)()朗格缪尔等温式:(a为吸附量)、物理吸附与化学吸附:物理吸附化学吸附吸附力范德华力化学链力吸附分子层被吸附分子可以形成单分子层或多分子层被吸附分子只能形成单分子层吸附选择性无选择性任何固体皆能吸附任何气体易液化者易被吸附有选择性指定吸附剂只对某些气体有吸附作用吸附热较小与气体凝聚热相近约为较大近于化学反应热约为吸附速率较快速率少受温度影响。以达平衡较易脱附较慢升温速率加快不易达平衡较难脱附第六章、设每种分布的微观状态数为那么系统的总微观状态数就等于各种分布的微观状态数之和:、波尔兹曼定理:()、斯特林近似:、分子配分函数:最概然分布方式:EMBEDEquationDSMT(为i级能量值g为简并度)PAGEunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknownunknown

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