原子荧光法测定中草药中痕量铅

第38卷第10期 2002年10月 理化检验化学分册 PTCA(PARTB：CHEMICALANAI。YSIS) V01．38No．10 Oct．2002 氢化物原子荧光法测定中草药中痕量铅 孙汉文 (河北大学化学系) 锁然‘ (河北农业大学食品系，保定071001) 摘要：提出了以重铬酸钾为氧化荆、碱·陆铁氰化钾为络合剂，在柠檬酸介质中进行铅的氢化物 发生反应。采用断续流动氢化物发生器。对原子荧光法测定痕量铅的条件进行了系统研究，并考察 了共存元素的干扰情况。在最佳测试条件下，测得铅的检出限(3口)为0．19／xg-L，相对 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 偏差 为0．92％。应用于中草药中痕量铅的测定，回收率为95．1％～109．5％，结果满意。 美键词：氢化物原子荧光法；铅；中草药 中图分类号：0657．321文献标识码：A 文章编号：1001—4020(2002)10—050603 DETERMINATIoNoFTRACEAMoUNTS0FLEADINCHINESE HERBALMEDICINEBYHG—AFS SUNHa"-weⅡ (DepartmentofChemistry．H曲“University) SUoRan (DepartmentofFoodScience，HebeiAgriculturalUnfuersity，Baoding071001，China) Abstract：Itisreportedthatthehydridegenerationwasperformedmoresatisfactorilyinallalklinemedium containingcitrate，dichromate，ferricyanideandbomhydridBTheoptimumconcentrationsofthecomponentsmen— tionedaboveandalsotheoptimumworkingconditionsoftheatomicfluorescencespectrometerusedinthedetermina— tionweRstudiedthorotl_ghly．AnintermittenthydridegeneratorwasusedinhyphenationwiththeAFsdetermina- tion,Interferencesofmorethan15eo-e)dstingmetalionsweretestedandfoundtobesuppressedoreliminatedinthe presencecitrateandferrieyanidBThedetectionlimitofthismethndwasfoundtObe0．19tLg·I』_1(3J)anditsRSD foundwas0．92：％(”一¨)ataconcentrationlevelof20#g·L一1ofPb(11)．Recoveriesobtainedbystandardaddi— tionmethodintheapplicationoftheproposedmethodtotheanalysisofChineseherbalmedicinewereintherangeof 95．1％t0109．5％． Keywords：AFs；HydridegenerationtLead；Chineseherbalmedicine 在氢化物发生原子光谱 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 中，铅的氢化物生 成反应只有在氧化剂或络台剂存在下才有较高的产 率[1]。K2Cr207由于其高灵敏度o]、高选择性”1而 成为铅烷发生中常用的氧化剂。文献E4]比较了近 10种氧化剂体系，认为铁氰化钾为氧化剂的测定体 系灵敏度晟高，并提出铁氰化钾在将铅氧化为高价 的同时与其形成了较稳定的配合物，从而使高价铅 停留时间长，转化为PbHt的机率增加，提高了测定 铅的灵敏度。而单纯使用强氧化剂(如KzCrzq)虽 然能将铅氧化为高价，但不能将其保护．高价铅寿命 短，PbH。转化率低。文献[5]认为铁氰化钾酸性分 析溶液的稳定性较差，提出在铁氰化钾碱性体系中 进行铅的氢化物反应。本文在前人工作的基础上， 提出了以重铬酸钾为氧化剂、碱性铁氰化钾为络合 剂、柠檬酸为酸介质的测定体系，采用断续流动氢化 物发生原子荧光法，对测定铅的条件进行了系统研 究，提出了氧化剂和络合剂对铅烷生成的作用机理。 本法用于中草药中痕量铅的测定，结果满意。 收_日期：2000_12-11。。 I试验部分 作者筒介：孙汉文(1945一)，男·河jE魏县人·教授，博士生导师·1．1 主要仪器与试剂 主要从事原子光谱痕量分析研究工作。 AF,警230型双道无色散原子荧光仪(北京海光 ·联系人 -506· 万方数据 孙汉文等：氢化物原子荧光法测定中草药中痕量铅 仪器公司) 铅储备液：Img·ml，由硝酸铅配制，使用时 逐级稀释。 159·L“KBH4159·LK3Fe(CN)6(溶于 59·I。1KOH溶液中)现用现配。 盐酸为优级纯，其它试剂均为分析纯，水为去离 子水。 1．2仪器最佳工作参数 灯电流为80mA，光电倍增管负高压为320V， 观测高度为10ram．原子化炉温度为80℃，载气 (Ar)流量为500ml-min～，屏蔽气(Ar)流量为 1200ml·min～，读数时间为12s，延迟时间为2s．用 峰面积方式处理测量数据。 1．3试验方法 含有0．29-LKzCr207259·L。1柠檬酸的 样品溶液和159·I，_1K3Fe(CN)e159·L。1 KBHa一59·L。KOH溶液分别由蠕动泵的两个通 道泵人“Y”形反应管中，反应生成的铅烷由氩气载 人原子化器中，仪器自动记录铅原子荧光强度(If)。 2结果与讨论 2．1仪器最佳工作条件选择 在灯电流为80mA，光电倍增管负高压为 320V，读数时间为12s，延迟时间为2s的仪器最佳 工作条件下，分别改变原子化炉温度、观测高度、载 气及屏蔽气流量，记录铅原子荧光强度值的变化。 试验 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明，随着原子化炉温度的升高，荧光强度 值减小，在50～100℃时荧光强度值最高，本文选择 原子化炉温度为80℃。观测高度同时影响背景值 和铅荧光强度值，观测高度增大，背景值和铅荧光强 度值都减小，在9～10mm时信背比稳定，本文选择 观测高度为10mm。载气、屏蔽气流量分别为 500ml·min“和1200ml·rain“时．铅荧光强度有 最大值。 2．2酸介质及其浓度选择 在用Kzcr207作氧化剂的铅烷发生体系中，还 原产物铬(111)对铅烷产生的抑制是单独使用无机酸 效果不佳的原因，必须用有机酸络合剂与之联合使 用才有较高的铅烷产率口]。本文对不同酸度的柠檬 酸及HCl一柠檬酸钠体系进行比较，结果表明，在最 佳酸度范围内两者有相近的铅信号强度。本文单独 采用有机酸(柠檬酸)作为酸介质，同时起到络合掩 蔽剂消除共存离子干扰的作用。 2．3氧化剂K2Cr207和络合剂KFe(CN)s的影响 关于氧化剂的作用机理，Vijian等口。认为试样 中的铅(Ⅱ)被氧化为亚稳态铅(Ⅳ)后再被NaBH一 还原为铅烷，从而提高了灵敏度。这一假设被人们 所普遍接受，并据此对某些实验现象作出解释。而 邹艳等肺3发现，相同浓度的铅(Ⅳ)与铅(Ⅱ)的铅烷 产率并无明显区别．这表明铅烷的产率与试液中铅 的价态无关。Aznarez等【”用铅(Ⅱ)的螫合物直接 在有机介质中以NaBHt的二甲基甲酰胺(DMF)溶 液发生铅烷，取得了较高的灵敏度。Chen等L80通过 试验证明，在PAN—S体系中，对铅烷发生起作用的 仅仅是螫合剂本身。这些都说明，氧化剂并不是决 定铅烷生成效率的唯一因素．其作用也并不在于把 铅(II)氧化为铅(Ⅳ)．可能还存在善某种类似于氢 在阴极电解时的“迟缓放电理论”机理r9】的动力学因 素，氧化剂或络合剂的存在促进了“新生态”的氢与 铅之间共价键的形成。 分别改变259-L。1柠檬酸0．29·L“ K2cr2()7体系中氧化剂K：cr20，和159·L叫K。Fe (CN)。～159·LKBH。59·L“KOH还原溶液中 络合剂K。Fe(CN)。的浓度，在仪器最佳工作条件下 测定铅的荧光强度值。试验表明，Kzcrz()7浓度范 围为0．1t0．29·L～．K3Fe(CN)s浓度范围为12 ～229·L_1时铅的荧光强度值最大。 2．4共存元素的干扰 在选定条件下．考察了常见元素对10tLg·I。。1 铅的干扰情况。干扰元素最大允许量(以mg·L。1 计)为：Ni2+(400)，Cr”、C02+(200)，Ba”(100)， Te”、Ag+、Cd“、H92+(50)，As”、Fe3+(40)，Se” (5)，Zn“、Snz+(2)，Cu2+(1)，Bi”(O．04)，碱金属、 碱土金属基本无干扰。试验表明，在柠檬酸介质中 可有效抑制共存元素对铅测定的干扰，络合剂K。Fe (CN)s的存在也有助于消除干扰。 2．5线性范围、检出限及精密度 配制一系列铅的标准溶液，在选定的最佳工作 条件下测定其荧光强度(厶)。在铅浓度为o．19～ 150}tg·L。1范围内，与其荧光强度有良好的线性关 系，线性方程为If一94．2C+10．32，相关系数为 0．9998。按照试验方法连续11次测定20pg·L。 铅标准溶液，其相对标准偏差为0．92％。连续11 次测量空白溶液，由仪器自动得出方法检出限(3a) 为0．19p．g·L一。 2．6样品分析 ·507· 万方数据 孙汉文等：氧化物原子荧光法测定中草药中痕量铅 分别取200／Lg-L_1铅标准溶液0．0，0．5，1．0， 2．0，3．0ml于50ral容量瓶中，用259·L_1柠檬酸 和0．29·L～KzCrzO，溶液稀释至刻度，混匀。按 试验方法．在选定的最佳工作条件下测定铅的荧光 强度，根据荧光强度与浓度的对应关系绘制标准 曲线。 称取约0．59烘干、研细的样品，置于消化瓶中， 加浓硫酸lml，浓硝酸10ml，待棕色烟雾过后，消化 至无色透明。将消化液移人25ml容量瓶，滴加碱 液至中性，用去离子水稀释至刻度，摇匀。同时做空 白溶液。取待测液5．OOml于]0ml比色管中，加 509·L“柠檬酸和0．49·L1 K2Cr207混合溶液 5．00ml，混匀，按试验方法进行测定。同时进行回 收率试验。分析结果见表l。 表I样品分析结果 (上接第503页) 双层密闭溶样器、微波加热、HN03一HClQ混酸体 系消解茶叶试样，不但快速．省电省试剂、减少交叉 污染，还能把对测定有干扰的酸赶尽。苯基荧光酮 光度法测定锗具有灵敏度高、检出限低的特点．CCl。 萃取可将锗与其他大部分基体分离，提高了选择性。 参考文献 陈恒武，戚文彬．氢化物发生法测定铅的进展口]．光谱 学与光谱分析，1994，14(21：113． FlemingHD，IdeRG．DeterminationofVolatileHy— drideFormingMetalsinSteelbyAtomicAbsorption SpectrometryEJ]．AnalChimActa．1976，83：67～82． DUlivoA，PapotfPNon—DispersiveAtomic-fluores CeNceSpeetrometricDeterminationofLeadbytheHy 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