四极杆质谱仪的基本原理
四极杆分析器由四根棒状电极组成。电极材料是镀金陶瓷或钼合金。相对两根电极间加有电
压(Vdc+Vrf),另外两根电极间加有-(Vdc+Vrf)。其中 Vdc为直流电压,Vrf为射频电压。四
个棒状电极形成一个四极电场。
离子在四极杆中的运动可用 Mathieu 方程描述。四极杆中离子运动的性质取决于 a、q,与初
始条件无关,所有具有相同(a,q)值的离子将具有相同的运动周期。
在 Mathieu 曲线的稳定区图中,与 q 轴相交的两个稳定区依次为第Ⅰ稳定区和第Ⅱ稳定区,
第Ⅲ稳定区为 x 方向第一稳定区与 y 方向第二稳定区相交的区域。
在四极杆质量分析器中,最常用的是原点附近的第 I 稳定区(如图)。只要 a, q 的绝对值
都处于稳定区,则离子将稳定通过四极场而被
检测
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。
a, q 的定义如下:
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如果 r0(四极场半径)、ω(射频频率)、u(直流电压)、V(交流振幅)确定,则质荷比为
m/z 的离子就有确定的 a 和 q 值。
最大分辨率:与以下 3 个基本参数相关: 四极杆长度(相对固定), 射频频率(相对固定)
和离子入射能量(相对可调)。
质量范围:与以下 3 个基本参数相关: 四极场半径(相对固定),四极杆最大电压(相对固
定), 射频频率(相对固定)。
离子扫描:扫描电压 V(同时改变 u,以保持扫描线斜率不变),即获得相应的质谱图。在质
量扫描线上(k=a/q),有一段与稳定区相交的区
域,只有 a/q 落在此区域的离子能穿过四极杆,
从而实现离子过滤作用。改变该扫描线的斜率,
即可改变实际质量扫描范围。设置扫描范围实际
上就是设置 Vrf 值的变化范围。当 Vrf 值由一个
值变化到另一个值时,检测器检测到的离子就会
从 m1 变化到 m2,也即得到 m1 到 m2 的质谱。
Vrf 的变化可以是连续的,也可以是跳跃式的。
所谓跳跃式扫描是只检测某些质量的离子,故称
为选择离子监测(select ion monitoring SIM)。
离子选择:在保持 Vdc/Vrf不变的情况下改变 Vrf值。对于一个 Vrf值,四极场只允许一种质
荷比的离子通过,其余离子则振幅不断增大,最后碰到四极杆而被吸收。
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