10 醛和酮

null第11章 醛和酮第11章 醛和酮本章要点：本章要点：1. 醛、酮的分类与命名——掌握 2. 醛和酮的结构——理解 3. 醛和酮的物理性质——了解 4. 醛和酮的化学性质——掌握 5. 醛和酮的亲核加成反应机理——理解11.1 醛、酮的分类与命名11.1 醛、酮的分类与命名醛酮醛和酮互为异构体。饱和一元醛酮具有通式 CnH2nO。分类：null命名： 1）普通命名法 αβγδ… 标记取代基位置。[醛] -甲基戊醛 γ-甲氧基丁醛 -苯基丙烯醛 [酮]甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 乙酰苯 (苯乙酮)null2）系统命名法4-甲基戊醛3-庚酮5-乙基-6-羟基- 2-甲基-4-苯基丁醛 3-甲酰基戊二醛null1-苯基-2-丁酮 3-丁烯-2-酮3-氧代戊醛 或 3-戊酮醛null4-戊烯-2-酮4-甲基-3-丙基-5-甲基-1,3-环己二酮对甲基苯乙酮2,4-二溴-2’-硝基二苯甲酮11.2 醛和酮的结构与物理性质11.2 醛和酮的结构与物理性质11.2.1 醛和酮的结构平面分子羰基 >C=O: 一个键、 一个键 羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。 羰基是极性基团。null11.2.2 醛和酮的物理性质为什么醛酮的沸点比相应的醇低比相应的烷烃高？醛、酮的水溶度比相应的烃或醚大。低级醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶，其它醛酮水溶度随分子量增加而下降。 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。11.3 醛和酮的化学性质11.3 醛和酮的化学性质 O ——C———C H (H)d+d- 2.a-C及其H的反应涉及醛的反应3.氧化还原反应null11.3.1 羰基的亲核加成反应d+ d-slownull 加成反应的活性与试剂亲核性强弱、羰基碳原子亲电性强弱、羰基所连R基大小，即电子效应、立体效应等因素有关。 羰基化合物发生亲核加成反应的活性顺序： 试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小？null1.与氢氰酸加成 产物：-羟基腈；制备-羟基酸范围：醛、脂肪族甲基酮及8C以下环酮可与HCN加成，其它酮特别是芳香酮实际上不反应 增长碳链 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 之一，氰基(-CN)经酸水解可形成羧酸，经还原又可生成胺类化合物。11.3 醛和酮的化学性质11.3 醛和酮的化学性质null2. 加亚硫酸氢钠1）加成物a-羟基磺酸钠不溶于NaHSO3饱和溶液。以白色浑浊或白色沉淀析出。在此水溶液中加酸或加碱，由于能从平衡中除去NaHSO3,而使加成物又变回到原来的醛、酮. 2）醛、酮和NaHSO3的反应，不仅可用于鉴别醛酮，而且用于分离、提纯醛酮。null下列物质与1mol NaHSO3反应1h后，其产率随取代基体积增大而减少。89% 56% 35% 23% 2% 1%3. 加水——形成水合醛（酮） 只有个别醛如甲醛，在水溶液中几乎全部变为水合甲醛(偕二醇结构)。null水合 氯醛11.3 醛和酮的化学性质11.3 醛和酮的化学性质 4.与醇加成（1）半缩醛、缩醛的生成：（无水酸催化）+干HCl半缩醛缩醛null缩醛对碱、氧化剂稳定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。在有机合成中利用此性质保护醛基(官能团的保护)（2）缩酮的生成null 环状缩酮 缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。在有机合成中利用此性质保护羰基(官能团的保护)实例null 5.与氨的衍生物的反应这些氨的衍生物与醛、酮作用先是加成，随后消去一分子水，生成相当稳定的含碳氮双键(C=N)的化合物。null加成-消除历程+H2N—G(N-取代亚胺)这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去一分子水:+ H2 N—Gnull加成-缩合产物的结构及名称：null6. 与格氏试剂加成Grignard试剂 R—MgX是极性较强的有机金属化合物，与Mg相连的C带部分负电荷，具有很强的亲核性。——制备醇伯醇null+ C2H5MgCl仲醇(2)叔醇合成醇的重要方法，也是增长碳链重要手段之一。7.与磷叶立德加成-wittig反应(自学)null11.3.2 氧化还原反应1.氧化反应弱氧化剂A.CuSO4溶液； B.酒石酸钾钠+NaOH溶液(使用前等体积混合)CuSO4+Na2CO3 + 柠檬酸钠溶液AgNO3的氨溶液醛可被弱氧化剂氧化, 酮不能null 醛都能还原Tollens试剂,芳醛不与Fehling试剂作用.2.过氧酸氧化反应(见 书 关于书的成语关于读书的排比句社区图书漂流公约怎么写关于读书的小报汉书pdf )null3. Cannizzaro反应（歧化反应）不含a-H的醛在浓碱作用下发生自身氧化还原反应。88% 93%null 交叉歧化反应 甲醛是氢的给予体(授体)，另一醛是氢的接受体(受体)。 为什么不能用含H 的醛进行Cannizzaro反应？null 4.还原反应(1) 催化氢化--成醇null(2) 用金属氢化物还原成醇[NaBH4] 氢负离子对羰基化合物的亲核加成。选择性较强。[LiAlH4] 氢负离子作亲核试剂对羰基的加成。还原性强。null(3) Clemmensen还原法 酸性条件还原成亚甲基Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 碱性条件还原成亚甲基null黄鸣龙的改良 弥补Clemmensen还原法的不足，适用于对酸敏感的化合物的还原。 醛、酮与肼反应生成的腙在KOH或EtONa作用下，分解放出N2，同时羰基转变成亚甲基。null11.3.3 a-碳及其氢的反应 1. -氢的活泼性 羰基使a-H变得活泼，易成为质子离去。这一离去倾向也因s-p 超共轭效应而加强。H的酸性比较：null碱催化下形成碳负离子；酸催化下形成烯醇。碳负离子 (强亲核试剂)烯醇11.3.3 a-碳及其氢的反应null2. 羟醛缩合反应——（增长碳链的反应）在稀碱催化下，一分子醛的碳对另一分子醛的羰基加成, 形成-羟基醛(羟醛反应), 后者经加热失水生成,-不饱和醛(缩合反应)。自身羟醛缩合nullOH- 1%具有a-H的酮也可发生类似反应，但一般产率很低。 机 理碳负离子null 交叉羟醛缩合null3. 醛酮的-卤代X2=Cl2, Br2, I2a-溴代苯乙酮(具有催泪作用)null用碱催化时，卤代速度比酸催化快得多碘仿反应常用碘仿反应来 鉴定甲基酮结构：null碘仿反应可用来鉴别：CH3-CHO CH3-CO-R(Ar) 甲基酮类 含甲基酮结构的醛、酮或醇与X2/碱反应，生成羧酸盐和三卤甲烷(卤仿)。因此，该反应又称为卤仿反应。本章小结本章小结1、醛酮的命名（注意肟、腙及不饱和醛酮的命名） 2、醛酮亲核加成反应（与HCN、氨的衍生物、NaHSO3、格氏试剂等，反应的活性顺序） 3、羥醛缩合反应，缩醛的生成，康尼查罗(Cannizzaro)反应、氧化还原反应 4、醛酮的鉴别(银镜反应、碘仿反应)与推断 5、利用格氏试剂合成醛、酮