电路板蚀刻液
一、 三氯化铁蚀刻液
在印制电路、电子和金属精饰等工业中广泛采用三氯化铁蚀刻铜、铜合金及铁、锌、铝等。这
是由于它的工艺稳定,操作方便,价格便宜。但是,近些年来,由于它再生困难,污染严重,废液
处理困难等而正在被淘汰。因此,这里只简单地介绍。
三氯化铁蚀刻液适用于网印抗蚀印料、液体感光胶、干膜、金等抗蚀层的印制板的蚀刻。但不
适用于镍、锡、锡—铅合金等抗蚀层。
1.蚀刻时的主要化学反应
三氯化铁蚀刻液对铜箔的蚀刻是一个氧化-还原过程。在铜
表
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面Fe3+使铜氧化成氯化亚铜。同
时Fe3+被还原成Fe2+。
FeCl3+Cu →FeCl2+CuCl
CuCl具有还原性,可以和FeCl3进一步发生反应生成氯化铜。
FeCl3+CuCl →FeCl2+CuCl2
Cu2+具有氧化性,与铜发生氧化反应:
CuCl2+Cu →2CuCl
所以,FeCl3蚀刻液对Cu的蚀刻时靠Fe3+和Cu2+共同完成的。其中Fe3+的蚀刻速率快,蚀刻质量
好;而Cu2+的蚀刻速率慢,蚀刻质量差。新配制的蚀刻液中只有Fe3+,所以蚀刻速率较快。但是随着
蚀刻反应的进行,Fe3+不断消耗,而Cu2+不断增加。当Fe3+消耗掉 35%时,Cu2+已增加到相当大的浓
度,这时Fe3+和Cu2+对Cu的蚀刻量几乎相等;当Fe3+消耗掉 50%时,Cu2+的蚀刻作用由次要地位而跃
居主要地位,此时蚀刻速率慢,即应考虑蚀刻液的更新。
在实际生产中,表示蚀刻液的活度不是用Fe3+的消耗量来度量,而是用蚀刻液中的含铜量(g/l)
来度量。因为在蚀刻铜的过程中,最初蚀刻时间是相对恒定的。然而,随着Fe3+的消耗,溶液中含
铜量不断增长。当溶铜量达到 60g/l时,蚀刻时间就会延长,当蚀刻液中的Fe3+消耗 40%时,溶铜量
达到 82.40g/1 时,蚀刻时间便急剧上升,表明此时的蚀刻液不能再继续使用,应考虑蚀刻液的再生
或更新。
一般工厂很少分析和测定蚀刻液中的含铜量,多以蚀刻时间和蚀刻质量来确定蚀刻液的再生与
更新。经验数据为,采用动态蚀刻,温度为 50℃左右,铜箔厚度为 50μm,蚀刻时间 5 分钟左右最
理想,8 分钟左右仍可使用,若超过 10 分钟,侧蚀严重,蚀刻质量变差,应考虑蚀刻液的再生或更
新。
蚀刻铜箔的同时,还伴有一些副反应,就是CuCl2和FeCl3的水解反应:
FeCl3+3H2O →Fe(OH)3↓+3HCl
CuCl2+2H2O →Cu(OH)2↓+2HCl
生成的氢氧化物很不稳定,受热后易分解:
2Fe(OH)3 →Fe2O3↓+3H2O
Cu(OH)2 →CuO↓+H2O
结果生成了红色的氧化铁和黑色的氧化铜微粒,悬浮于蚀刻液中,对抗蚀层有一定的破坏作用。
2. 影响蚀刻速率的因素
>Fe3+的浓度和蚀刻液的温度
蚀刻液温度越高,蚀刻速率越快,温度的选择应以不损坏抗蚀层为原则,一般以 40~50℃为宜。
Fe3+的浓度对蚀刻速率有很大的影响。蚀刻液中Fe3+浓度逐渐增加,对铜的蚀刻速率相应加快。
当所含Fe3+超过某一浓度时,由于溶液粘度增加,蚀刻速率反而有所降低。一般蚀刻涂覆网印抗蚀
印料、干膜的印制板,浓度可控制在350Be ' 左右;蚀刻涂覆液体光致抗蚀剂(如骨胶、聚乙烯醇等)
的印制板,浓度则要控制在420Be ' 以上。其重量百分比浓度和比重的关系见表10-5:
表 10-5 三氯化铁溶液的组成
浓度(g/l) 重量百分比浓度 比 重 波美度
低浓度 365 28 1.275 31.5
最佳浓度 452、530 34、38 1.353、1.402 38、42
高浓度 608 42 1.450 45
>盐酸的添加量
在蚀刻液中加入盐酸,可以抑制FeCl3的水解,并可提高蚀刻速率。尤其是当溶铜量达到 37.4g/l
后,盐酸的作用更明显。但是盐酸的添加量要适当,酸度太高,会导致液体光致抗蚀剂(如骨胶、
聚乙烯醇等)涂层的印制板只能用低酸度溶液。
>蚀刻液的搅拌
静止蚀刻的效率和质量都是很差的。原因是在蚀刻过程中在板面和溶液里会有沉淀生成,而使
溶液呈暗绿色,这些沉淀会影响进一步的蚀刻。
采用空气搅拌,喷淋或泼溅操作都可以加快蚀刻反应。蚀刻速率的提高是由于部分Fe2+和Cu1+重
新氧化成Fe3+和Cu2+。
4Fe2++O2+4H+ →4Fe3++2H2O
4Cu1++O2+4H+ →4Cu2++2H2O
二、 其他蚀刻液
>硫酸—铬酸蚀刻液
对电镀锡铅合金抗蚀层的印制板有良好的蚀刻效果。但铬酸是属于“三废”中国家排标的第一
类有害物质,对人和动植物均有害。因此,现在几乎不用它来蚀刻印制板。
>过硫酸铵蚀刻液
适用于用网印抗蚀印料、干膜、金等作抗蚀层的印制板。但是它的蚀刻速度和溶铜能力都不如
氯化物蚀刻液高,易分解,加之成本高,一般用于图形电镀前铜箔表面的微蚀刻处理。
>硫酸—双氧水蚀刻液
可用于图形电镀前的微蚀刻处理。近年来开始用于印制板蚀刻。它的特点是不浸蚀锡铅合金,
溶液组分非常简单,蚀刻后的产物只有硫酸铜。蚀刻液可以经过再生与回收,得到纯度高的硫酸铜
晶体。因此大大减少废液排放和环境污染,是目前有发展前途的蚀刻液。
硫酸/过氧化氢(双氧水)蚀刻液的例 H2SO4(98wt%):18~20vol%;H2O2(50wt%):10~
12vol%;Cu:22~45g/L
>盐酸—双氧水(过氧化氢)蚀刻液(此法经试用效果很好)
具有操作简便、速度快、成本低等特点,特别适宜制作大面积印刷电路板。
配方:
双氧水(31%浓度) 1 份;
盐酸 (37%浓度) 3 份;
水 4 份。
配制方法:
先把 4 份水倒入盘中,然后倒入 3 份盐酸,用玻璃棒搅拌再缓缓地加入 1 份双氧水,继续用玻
璃棒搅匀后即可。
常温下腐蚀,一般五分钟左右便可腐蚀完毕,取出铜箔板,用清水冲洗,擦干后就可以使用了。
其原理是利用双氧水在酸性介质中为强氧化剂,可以把Cu氧化为Cu2+离子。而H2O2本身则被还
原为H2O。
2H2O2+Cu+4HCl=CuCl2+Cl2↑+4H2O
此腐蚀液反应速度极快,应按比例
要求
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掌握,如比例过于不当会引起沸腾以至液水溢出盘外。
另外在反应时还有少量的氯气放出,所以最好在通风处进行操作。
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>氯化铵—氯酸钠—盐酸蚀刻液
此蚀刻液组合物,可以在不改变现有生产系统下使用,具有稳定性高,对基板侧蚀少,蚀速快,
能够降低生产成本,避免环境污染。
配方(重量百分比):
氯化铵(NH4Cl) 6%~8%
氯酸钠(NaClO3) 0.7%~0.9%
盐酸(HCl ) 35%~37%
水(H2O) 56.2%
上述铜蚀刻液组合物中,盐酸为主要功能成份,在反应中起蚀刻铜作用,氯酸钠在反应中能够
使反应速度加快,氯化铵在反应中起络合作用。
配制方法:
常温常压下
1. 在生产槽中按照比例依次加入原材料氯化铵、氯酸钠、盐酸和水;
2. 经搅拌至完全溶解。
>酸性氯化铜蚀刻液配方
酸性氯化铜蚀刻液配方见下表。
表 酸性氯化铜蚀刻蚀液配方
成分 配方 l 配方 2 配方 3
氯化铜/(g/L) 130~l90 200 150~400
氯化钠/(g/L) 100~200
氯化铵/(g/L) 加至饱和状态
盐酸/(mL/L) 150~180 100
水 加至 lL 加至 lL 加至 lL
蚀刻液中影响蚀刻速率的主要因素有溶液中Cl-、Cu+的含量以及蚀刻液的温度和Cu2+的浓度。
>酸性氯化铜蚀刻液配方