高考化学复习教学案：卤代烃的两大反应和基团的移动和保护

第十四章 烃的衍生物 第一课时 卤代烃的两大反应和基团的移动和保护 【考纲要求】 1．掌握卤代烃的水解反应和消去反应的概念、原理和应用。 2．学会有机合成中基团的增加、消去、移动和保护。 3．掌握卤代烃卤原子的检验方法。 教与学方案 【自学反馈】 1．卤代烃的物理性质 2.卤代烃的化学性质 （1）水解反应 条件： 方程式： 规律： （2）消去反应 条件： 方程式： 规律： 3.基团的引入和消去 （1）羟基的引入 ①取代法 例： ②水化法 例： CH2=CH2 +H2O CH3CH2OH ③还原法 例：CH3CHO +H2 CH3CH2OH ④氧化法 例：2CH3CH2CH2CH3+5O2 4CH3COOH+2H2O ⑤水解法 例：CH3COOCH2CH3+H2O CH3CH2OH+CH3COOH ⑥酸化法 例： + HCl +H2O (2)羟基的消去 ①脱水法 例： CH3CH2OH CH2=CH2 ↑+H2O ②氧化法 例： 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO +2H2O ③酯化法 例： CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O ④取代法 例：CH3CH2OH +HBr CH3CH2Br+H2O ⑤中和法 例：H3C--OH + NaOH H3C--O Na +H2O 2．基团的保护 (1)基团保护 ①醛基的保护 如： ②双键的保护 如： ③羟基的保护 如： R--OHR--OCH3 R--OCH3R--OH ④羧基的保护 如： ⑤氨基的保护如： 【例题解析】 【例1】在有机反应物中，反应物相同而条件不同可以得到不同的产物，下式中R代 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 烃基，副产物均以略去（请注意H和Br所加成的位置） 写出CH3CH2CH2CH2Br分两步转化为CH3CH2CHBrCH3的各步反应的化学方程式，特别注意标明反应条件。 解题思路: 。 易错点: 。 【例2】实验室在蒸馏烧瓶中加NaBr、适量水、95%的乙醇和浓硫酸,边反应边蒸馏,蒸出的溴乙烷用水下收集法获得。反应的化学方程式为: NaBr+H2SO4 =NaHSO4+HBr C2H5OH+HBr C2H5Br+H2O 其中可能发生的副反应有:2HBr+H2SO4(浓)=Br2+SO2(+2H2O 已知CH3CH2Br的沸点是38.4℃,其密度比水大,常温下为不溶于水的油状液体。请回答下列问题: (1)反应中加入适量的水,除了溶解NaBr外,其作用还有: 。 (2)为了保证容器均匀受热和控制恒温,加热方法最好采用 。 (3)采用边反应边蒸馏的操作设计,其主要目的是 。 (4)溴乙烷可用水下收集法获得和从水中分离方法的的依据是 。 (5)下列装置在实验中既能吸收HBr气体,又能防止液体倒吸的是 。 （填写序号） 解题思路: 。 易错点: 。 【考题再现】 1.从石油裂解中得到的1，3—丁二烯可进行以下多步反应，得到重要的合成橡胶和杀菌剂富马酸二甲酯。 (1)写出D的结构简式 。 (2)写出B的结构简式 。 (3)写出第②步反应的化学方程式 。 (4)写出富马酸的一种相邻同系物的结构简式 。 (5)写出第⑨步反应的化学方程式 。 (6)以上反应中属于消去反应的是 （填入编号）。 思维方法: 。 展望高考: 2.卤代烃在碱性醇溶液中能发生消去反应。例如： 该反应式也可表示为 下面是八个有机化合物的转换关系 请回答下列问题： (1)根据系统命名法，化合物A的名称是________________________。 (2)上述框图中，①是_________反应，③是_______反应。(填反应类别) (3)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式 _。 (4)C2的结构简式是______。F1 的结构简式是___。F1 和F2 互为_____。 (5)上述八个化合物中，属于二烯烃的是_____。二烯烃的通式是__。 思维方法: 。 展望高考: A．基础训练 1.下列反应的产物中，可能有两种互为同分异构体物质生成是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 A．丙烯与氯化氢加成 B．2—溴丙烷与NaOH醇溶液共热 C．2—溴丁烷与NaOH醇溶液共热 D．1—溴丙烷与NaOH溶液共热 2.要检验某卤乙烷中的卤素是否是溴元素，正确的实验方法 A．加入氯水振荡，观察水层是否有棕红色溴出现 B．滴入AgNO3溶液，再加入稀HNO3，观察有无浅黄色沉淀生成 C．加入NaOH溶液共热，冷却后加入稀HNO3至酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成。 D．加入NaOH醇溶液共热，冷却后滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 3.由2-溴丙烷为原料制取1、2-丙二醇 ( )时需经过的反应依次是 A．加成-消去-取代 B．取代-消去-加成 C．取代-加成-消去 D．消去-加成-取代 B．提高训练 4.已知化合物A的结构简式为 ，A的m溴代物的同分异构体的数目和n溴代物 的同分异构体数目相等，则m+n一定满足的关系是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 A．m+n=6 B．m=n C．2m=n D．m+n=8 5. 1mol 与溴水完全反应，需要溴单质的物质的量为 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 A．3 mol B．4mol C．5 mol D．6mol C．能力训练 6.根据下面的反应路线及所给信息填空。 (A)A的结构简式是 ，名称是 。 (B)①的反应类型是 。 ②的反应类型是 。 (C)反应④的化学方程式是 。 7.食品香精菠萝酯的生产路线（反应条件略去）如下： 下列叙述错误的是 A．步骤（1）产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验 B．苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应 C．苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应 D．步骤（2）产物中残留的烯丙醇可用溴水检验 D．奥赛一瞥 8.A、B、C、D1、D2、E、F、G、H均为有机化合物，请根据下列图示回答问题。 (1)直链有机化合物A的结构简式是_________________________； (2)①的反应试剂和反应条件是____________________； (3)③的反应类型是_______________________________； (4)B生成C的化学方程式是_______________________________； D1或D2生成E的化学方程式是_____________________________； (5)G可应用于医疗、爆破等，由F生成G的化学方程式是_________________。 第十四章 烃的衍生物 第一课时 卤代烃的两大反应和基团的移动和保护 【例题解析】 1.【解析】Br原子从1号碳位移到2碳位上的物质间的转化，不能直接发生取代反应完成转变。而应该先进行消去反应，使卤代烃变成烯烃，然后烯烃再与HBr发生加成反应，在适当的条件下，Br可通过加成到2号碳上。 【答案】 2.【解析】根据题意可知,反应中可产生HBr,且浓硫酸能把溴离子氧化成溴单质,故加入少量水的目的是稀释浓硫酸，降低其氧化性及吸收溴化氢。 使容器均匀受热见的加热方法是水浴加热法。边反应边蒸馏的目的显然是为了使平衡向正反应方向移动。由于溴乙烷的密度大，且不溶于水，故可采用分液的方法。A装置可防止倒吸，原因是由于长颈漏斗的上部体积大，当倒吸上来的液体达到漏斗上部时，需要的液体较多，使试管中的液面下降，使漏斗中的液体与试管中的液体脱离，由于重力的作用，漏斗中的液体流入试管中，故可防倒吸；B装置中倒置漏斗进入液面太深，故不能防止倒吸。 【答案】(1)①吸收溴化氢②稀释浓硫酸，降低其氧化性，减少副产物 (2)水浴加热 ⑶不断蒸出生成物,促使平衡向正方向移动,提高原料的利用率,提高溴乙烷的产量 (4)溴乙烷的密度比水大,且不溶解于水;可用分液漏斗将溴乙烷从水中分离出来 (5)A [考题再现] 1. (1) (2)HO-CH2CHClCH2CH2OH (3) (4) HOOCCH=CHCH2COOH (或其它合理的答案) (5) (6)④、⑦ 2.（1）2，3－二甲基丁烷 （2）取代 加成 （3） （4），，同分异构体 （5） E ， CnH2n－2 （n≥3） 【针对训练】 1.A C 2.C 3.D 4.A 5.B 6.(A) 环己烷 (B)取代反应 消去反应 (C) +2NaOH +2NaBr+2H2O 7.解析：步骤（2）产物为菠萝酯，菠萝酯中也含有C=C，所以不能用溴水检验步骤（2）产物中残留的烯丙醇。 答案：D。 8.（1）CH2=CH—CH3 (2）Cl2、高温 (3）加成反应 (4）CH2=CH—CH2Cl +Br2 CH2Br—CHBr—CH2Cl (5) （（ �（（ 甲① �（（a（乙（①N则�① � EMBED PBrush ��� � EMBED PBrush ��� △ 浓H2SO4 △ 浓H2SO4 △ 催化剂 △ H2SO4 △ 加压 催化剂 △ 催化剂 △ 加压 催化剂