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第二部分 元素及其化合物
§1 氯及其化合物的性质(P103页)
[氯的转化]
一、氯 气
1、物理性质
(1)氯气黄绿色有剌激性气味的气体。
(2)易液化SO2>Cl2>NH3 干燥可贮存钢瓶中。(干燥气体均可贮于钢瓶)
(3)剧毒 易被活性碳吸附。闻气味—左手持瓶伸直,右手在瓶口轻轻扇动,仅让少量的氯气分子飘入鼻孔。
(4)可溶于水。用向上排空气法或排饱和食盐水法收集。
2、化学性质
(1)与单质的化合(燃烧)
H2+Cl22HCl (苍白色的火焰,瓶口有白雾)
2Na+Cl22NaCl (黄色的火焰,白色的烟)
2Fe+3Cl22FeCl3(红棕色的烟,固体溶于水得黄色溶液)
Cu+Cl2CuCl2 (棕黄色的烟,固体溶于水得蓝色溶液)
2P(过量)+3Cl2 2PCl3(液) 2P(少量)+5Cl22PCl5(固)(白色烟雾)
注:①烟雾焰 烟-小颗粒,雾-小液滴,焰-气体燃烧火焰。
②可变价金属(Fe、Cu)氯化得高价氯化物。
【例1-1】下列各图是不同状态物质燃烧所用装置,请分别指出各实验装置中反应物状态分别是什么?且燃烧实验通常会在集气瓶瓶底铺____或___。以免集气瓶破裂。
(2)与无氧酸盐(或酸)的置换
2NaBr+Cl2= 2NaCl +Br2 2HBr+Cl2= Br2 +2HCl
2KI+Cl2= 2KCl +I2 2HI+Cl2= I2 +2HCl
Na2S+Cl2= 2NaCl +S↓ H2S+Cl2= S↓ +2HCl
(3)歧化反应
①氯气与水的反应:Cl2 +H2O = HClO + HCl 2HClO 2HCl + O2↑
②制84消毒液:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O(吸收氯气尾气)
③制取漂白粉:2Cl2+2Ca(OH)2 = CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O(主要与有效)
④制氯酸钾(浓碱、加热)3Cl2+6KOH=5KCl+KClO3+3H2O
3、氯气制取
(1)实验室制法:
①原理:用强氧化剂[MnO2、KMnO4、KClO3、K2Cr2O7、Ca(ClO)2]氧化浓盐酸(硝酸、硫酸不可氧化Cl—)。
MnO2 + HCl = _________________ KMnO4 + HCl = ________________
KClO3 + HCl = ________________ Ca(ClO)2+HCl=
注:HCl可用NaCl+浓H2SO4代替 MnO2 + NaCl + H2SO4 = __________
②装置:(发生—除杂—收集—吸收)指出右边装置有五处错误
③除杂(洗气):先通入____除去HCl,再通过浓H2SO4或CaCl2除去__。
④检验:湿润的淀粉-KI试纸验变蓝(瓶口)。
⑤吸收:烧杯中盛有________________溶液(不能用水或石灰水代替)
(2)工业制法:电解饱和食盐水__________电解熔化NaCl___________
二、氯化氢
1、性质 (HF HCl HBr HI)
(1)性质比较
①酸性( )②还原性( )③稳定性( )④形成难易( ) ⑤熔沸点( )
(2)制法 ①实验室制法:NaCl+H2SO4 NaHSO4+HCl↑
2NaCl+H2SO4Na2SO4+2HCl↑
物理方法:HCl(浓)滴入浓硫酸
②工业制法:纯氢在氯气中点燃(不可混和点燃)
注:HX均是无色刺激性气味酸性气体,极易溶于水,遇浓氨水冒白烟;干燥HX性质不活泼与多数金属不反应,可液化贮于钢瓶中
三、次氯酸
1、结构:HClO分子的结构式为H-O-Cl,电子式:
2、性质
(1)HClO不稳定性与氯水贮存 (氯水贮存棕色试剂瓶存阴凉处)
2HClO 2HCl + O2↑(制成漂白粉和84-消毒液保存时间较长)
(2)弱酸性与漂白粉失效(漂白粉水解显强碱性)
Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3+2HClO 2HClO 2HCl + O2↑
(3)强氧化性与漂白粉消毒、杀菌、漂白
ClO-与Fe2+ SO32- S2- I-不可共存
四、其它问
题
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1、消毒剂问题
(1)常见的消毒剂(
多数是强氧化性物质)
①与细菌的蛋白质结合,使蛋白质变性的有:75%的乙醇、福尔马林(甲醛水溶液)、苯酚等;②通过氧化细菌体内活性基因而起杀菌作用的有高锰酸钾、双氧水、铁酸钠(Na2FeO4)、二氧化氯(ClO2)、臭氧(O3)、过氧化钠(Na2O2)过氧乙酸(CH3COOOH)、漂白粉(CaCl2、Ca(ClO)2);③其它消毒方法 碘酒通过卤代作用使细胞蛋白质变性而杀菌。
其中适用于自来水消毒的有 氯气、铁酸钠(Na2FeO4)、二氧化氯(ClO2)、臭氧(O3)、漂白粉(CaCl2、Ca(ClO)2)等强氧化剂,其中最好的是铁酸钠、二氧化氯、臭氧。
(2)漂白粉的有关问题
①主要成分CaCl2和Ca(ClO)2的混合物,有效成分Ca(ClO)2
②制取:氯气通入石灰乳不是石灰水(反应见上)
③贮存:隔绝空气防变质(变质发生了氧化还原反应)
Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3+2HClO 2HClO2HCl+O2↑
④原理:与酸(稀HCl、碳酸)反应产生强氧化性HClO,使用时加稀酸漂白速率快。
Ca(ClO)2+2HCl=CaCl2+2HClO 、Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3+2HClO
⑤注意 因为有强氧化性,既可作漂白剂又可作消毒剂。
2、粗盐的精制(粗盐含泥沙、Ca2+、Mg2+、Ba2+、SO42-等)
【例1-3】为了除去粗盐中Ca2+、Mg2+、Ba2+、SO42-及泥沙,可将粗盐溶于水,然后进行下列五项操作,其是操作顺序正确的是( )
①过滤 ②加过量的NaOH溶液 ③加适量盐酸 ④加过量Na2CO3溶液
⑤加过量BaCl2溶液
A.①④②⑤③ B.④①②⑤③ C.②⑤④①③ D.⑤②④①③
注意①Na2CO3必须在BaCl2后②加入盐酸在过滤后③NaOH只要在过滤前。
§2 卤族元素
相似性
①最外层电子都是7个 ②除氟外,正化合价均有+7、+5、+3、+1,最高价氧化物对应水化物通式为HXO4。③负化合价为-1。H2+X2=2HX④卤素单质都有较强的氧化性,与金属、非金属、水、碱等反应。
递变性
①电子层数逐渐增大。②单质的颜色由浅到深,F2(浅黄绿)Cl2(黄绿)Br2(深红棕)I2(紫黑),状态由气态到液、固态,熔、沸点由低到高,密度由小到大,水溶性由易到难。③单质的氧化性由强到弱。与H2、金属、水等反应的程度由剧烈到微弱,条件由易变难④气态氢化物的稳定性逐渐增强。⑤阴离子的还原性逐渐增强,即F-、Cl-、Br-、I-。
一、共性与个性(P107页)
1、氟的个性
(1)非金属性最强:HF最稳定、F2氧化性最强、无正价、无含氧酸、可与稀。有气体反应、冷暗与H2爆炸(其它加热或点燃才反应)。
(2)置换反应 :2F2+2H2O=4HF+O2 其它:X2+H2O=HX+HXO
(3)制法:F2用电解熔化,其它用氧化剂氧化。
MnO2+4HX=MnX2+2H2O+X2(Cl2、Br2、I2) 或Cl2 + 2KBr=2KCl+Br2
(4)HF 弱酸其它强酸、腐蚀玻璃(贮存于塑料瓶)
(5)AgF易溶于水,且无感光性。CaF2难溶于水。
注:氟是人体必须的微量元素,但超标易引起关节变形、骨骼松脆。另外NaF牙膏可防龋齿。
2、碘的个性
(1)I2易升华,遇淀粉变蓝(能使湿润淀粉-KI试纸变蓝的有 Cl2 Br2 NO2气体和含Fe3+等强氧化性的物质) (2)Fe + I2 = FeI2(其它生成FeX3)
(3)H2 + I2 = 2HI(吸热、其它放热反应) (4)AgI人工降雨(干冰)
(5)碘酒消毒、碘治甲状肾肿(碘盐现添加:KIO3、过添加:KI)
3、其它
(1)溴易挥发贮存要用_____液封,防溴挥发(腐蚀橡胶玻璃瓶塞装)
(2)CaCl2易吸水,可作干燥剂(不可干氨气)
(3)AgBr AgI感光材料AgCl指纹鉴定、有色眼镜
(4)工业盐酸含FeCl3呈黄色
(5)降胃酸(HCl:0.5%)口服NaHCO3 Al(OH)3
4、溴水(Br2 +H2O = HBr + HBrO)褪色物质,一般指反应生成无色物质
无机物
活泼金属K~Pb
有机物
加成:烯、炔、橡胶、油酸
强碱 例 NaOH
取代:酚类
还原性离子 SO32-、S2-、I-
萃取:苯、CCl4、汽油
二、卤素的检验
1、单质
(1)碘(I2)—淀粉变蓝(注:必须是碘单质,化合态碘不具备此性质)
(2)Cl2、Br2—湿润的KI淀粉试纸变蓝。(O3 NO2也有此性质)
2、离子
(1)硝酸银溶液-稀硝酸法
①操作:先加足量稀硝酸使待检液酸化,再往上层清液加硝酸银溶液。
②现象:Cl-(白色↓)、Br- (浅黄色↓)、I-(黄色↓)
注:试剂不能一次加、注意先后。且检验对象是负一价氯离子,卤代烃中的卤原子要经水解-酸化-检验。
【例2-1】下列物质滴加稀酸酸化,再加硝酸银溶液有白色沉淀生成的是( )
A、氯酸钾溶液 B、四氯化碳 C、新制氯水 D、碳酸钠
(2)氯水或溴水及四氯化碳
用有机溶剂把生成的I2 Br2从水中萃取出来的现象。
水
CCl4(ρ>1)
苯(ρ<1)
汽油(ρ<1)
溴
橙黄
橙红
橙红
橙红
碘
黄褐
紫红
紫红
紫红
Br—:加入氯水和CCl4,振荡、静置,下层液体呈橙红色
I—:加入氯水或溴水和CCl4,振荡、静置,下层液体呈紫红色
(3)氯水或溴水及淀粉溶液检验碘离子(I—)—现象溶液变蓝色
胃病不可服用碳酸钠和氢氧化钙。
工业制盐酸用纯H2在氯气中点燃,不可混合点燃或光照。会爆炸。
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《化学零距离》卤族元素讲义 第 3 页 共 4 页