四氧化三钴粉末的制备与应用现状

第13卷第4期 粉末冶金 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 科学与工程 2008年8月 塑：!!坐：! 塑苎!!堕苎望墅塑竺!!竺竺璺垦璺墅呈!!堕竺璺垡!竺!璺!!丝竺!竺望竺!竖一．一一一．一．垒竖：!唑 四氧化三钴粉末的制备与应用现状 胡雷1，刘志宏2 (1．华友钴业股份有限公司，桐乡314500；2．中南大学冶金科学与工程学院，长沙410083) 摘要：四氧化三钴(Co，04)是一种重要的功能材料，它是制备锂离子电池正极材料钴酸锂的主要原料，同时也被 广泛应用于超级电容器，陶瓷，催化剂等领域。该文作者评述了国内外制各c03q粉末的一些新方法，包括有机 物改性煅烧法、喷雾热分解法、还原氧化法、溶剂热法以及热分解法。提出采用高温水解制备Co，04粉末的新工 艺，该工艺具有高效、低成本等优点，工业化应用前景广阔。 关键词：四氧化三钴；粉末；制备；应用 中图分类号：TF123 文献标识码：A 文章编号：1673-0224(2008)4．195-06 PreparationandapplicationofC0304powder HULei，LIUZhi·hong (1．ZhejiangHuayouCobaltCo．nd’Tongxiang314500，China； 2．CollegeofMetallurgicalScienceandEngineering，CentralSouthUniversity，Changsha410083，China) Abstract：Belongstoimportantfunctionalmateriat．C0304powderisalawmaterialfortheproductionoflithium-ion batteries．Meanwhileitiswidelyusedin掀sofsupercapacitor,僦amicandcatalyst．Somenewmethodstoproduce C030+powderisintroducedinthisarticle。suchascalcineafterorgsnicdisposalmethod,spraypyrolysismethodand reduction-oxidationmethod,solvent-thermalmethodandthermaldecompositionmethod．Ahightemperaturehydrolysis methodusingtoprepareC0304powderispromotedattheendofthearticle．Withtheadvantageofhighproduction efficiencyandlowcosLthismethodmaybebroadlyusedinindustryinthefuture． Keywords：C0304；powder；preparation；application Co，04粉末外观呈灰黑色或黑色，理论钴含量为 73．43％，氧含量26．57％，密度6．0～6．2g／cm3。C0304 结晶属立方晶系，具有较高的晶体场稳定化能，晶格 常数萨8．1lX10-10m。Co，04不溶于水、盐酸、硝酸、 王水，能缓慢溶解于热硫酸中。 C0304是一种具有特殊结构和性能的功能材料， 是制备锂离子电池正极材料钴酸锂的主要原料。随着 锂离子二次电池需求量的不断增加，C0304粉末的市 场需求量也在成倍增长。电池用C0304与传统工业用 的Co，04区别在于其纯度要求更高，对粉末的物理性 能(如振实密度、颗粒粒径分布、晶体形貌)、电化学 性能、热稳定性等都有很高的要求。虽然人们对锂离 子二次电池正极材料进行了大量研究，试图采用价格 低廉的锰酸锂等来代替钴酸锂，但产出的电池容量、 重复充放电性能及使用过程中正、负极材料的衰耗均 与钴酸锂产品有一定差距。因此，近几年还难以找到 代替钴酸锂产品的其它正极材料，钻酸锂的生产将会 在很长一段时间内维持现状。 同时，Co，04粉末也被广泛应用于超级电容器、 硬质合金、压敏陶瓷、无机颜料、催化剂等领域。因 此，研究如何制备具有优良品质的C0304粉体材料已 成为当前的热点。 基金项目；国家自然科学基金资助项目(50704038)t教育部博士点基金资助项目(20060533004) 收稿日期：2008-01．11；修订日期：2008-05．10 通讯作者：胡雷，电话；13787791847；传真l0731·8830478lE-marl：csuhu@163．corn 万方数据 粉末冶金材料科学与工程 2008年8月 新的C0304粉末制备法 Co，04粉末的制备方法比较多，有均匀沉淀法【l】、 室温固相反应法【21、机械球磨、法【31、水热法【卅等，目前， 已经实现工业化生产的方法主要为湿法沉淀一煅烧 法，即在控制温度、pH值等工艺条件下，以碳酸氢氨 (氢氧化钠)为沉淀剂，生成碱式碳酸钴(氢氧化钴)沉 淀，经过滤、洗涤和干燥后，在800℃左右高温煅烧， 得到C0304粉末。近几年国内外又出现了一些新的制 备方法，如喷雾热分解法、还原氧化法、溶剂热法、 (ISC．Co)热分解法、有机物改性煅烧法等。 1．1喷雾热分解法 喷雾热分解(SprayPyrolysis，简称SP)技术是一 种很有发展前途的材料制备方法，与传统的制备技术 相比，它具有很多优越性：如生成物颗粒大小可控、 产物纯度较高、粒子分散性好、生产效率高，以及工 艺过程温度低等，已在材料科学的许多领域得到应用。 SP技术是在喷雾干燥基础上发展起来的一种合成超 细粉体及制备薄膜等的气溶胶技术。喷雾热分解与喷 雾干燥有很多相似面，但与喷雾干燥之间又存在区别， 二者使用的溶液不同，雾滴的沉淀和缩聚过程不同， 最主要的是SP技术需要在较高温度(>300℃)下才能 完成整个工艺流程。另外，在SP技术中同时发生物 理和化学反应(例如热分解)，而喷雾干燥技术中仅发 生物理反应。 韩国KIM[5】等采用喷雾热分解技术制备C0304粉 末，以Co(N03)2为钴源，Co(N03)2浓度为0．3mol／L， 制备的前驱液在700℃下喷雾热解制得球型C0304粉 末，对制备的粉末进行热处理，采用不同的热处理温 度，即可得到具有不同粒径分布的分散性好的C0304 粉末。他们还研究了添加乙烯基乙二醇对粉末的影响， 当前驱液中添加乙烯基7,--醇(浓度为O．7tool／L)时， 热处理后得到的Co，04颗粒粒径分布均匀，粒子分散 性较好。如未添加乙烯基乙二醇，喷雾热分解制得的 C030．粉末热处理前后变化不大。该法创新性地提出 了在喷雾前驱液中添加有机物以提高产物的分散性 能，但有机物的添加相应地提高了制备成本。 1．2还原氧化法 南京航空航天大学KE等【61采用还原氧化法制备 C0304粉末，这种方法在国内外还是首次报道。其具 体制备过程依次为t将20mL浓度为2．5mol／L的 CoCl2-6H20的水溶液与20mL质量浓度为含10g／L 的邻二氮杂菲的水溶液混合，超声处理20min后形成 C02+配合物后，迅速向混合溶液中倒入20mL浓度为 5mol／L的NaBI-h水溶液，此时，混合溶液变为黑色， C02+被还原为由苯基包覆的Co纳米颗粒；将此悬浊 液搅拌2h后离心分离，干燥后取0．2g与6gKCl和4 gNaCI混合，再将混合后的粉末在700℃下煅烧1h， 在煅烧过程中Co粉与氧气发生反应生成Co，04粉 末；最后将煅烧后的粉末在空气中冷却到室温，用蒸 馏水洗涤除去KCl和NaCI，在80℃温度下干燥5h 后，即可得到直径为150nrn、长度在2grn左右的棒 状C0304粉末。 该法属于一种比较创新的方法，钴粉自身有很强 的磁性，易发生吸附团聚，添加邻二氮杂菲使钴粉 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面包覆了一层有机物，能有效降低这种磁吸附团聚。 煅烧前添加KCl和NaCl，将钴粉粒子分隔开来，进一 步降低了粉末的团聚。但采用该法生产C0304粉末， 过程略显繁杂，无机盐的添加引入了杂质离子，影响 了C0304粉末产品的纯度。 1．3溶剂热法 溶剂热法是在反应物中按一定比例加入溶剂，然 后放到高压釜中在相对较低的温度下反应。采用这种 方法时，由于溶剂处于高于其临界点的温度和压力下， 可以溶解绝大多数物质，从而使常规条件下不能发生 的反应可以进行，或加速进行。溶剂的作用还在于它 可以在反应过程中控制晶体的生长，实验证明使用不 同的溶剂可以得到不同形貌的产品。另外此方法还具 有能耗低、团聚少、颗粒形状可控等优点，不足之处 为产率较低，产品的纯度不够高，并且产品尺寸和形 貌的均一程度不尽如人意。 黄可龙等【7】以聚7．-醇为分散剂，在水．正丁醇体 系中采用溶剂热法合成了纳米立方状C0304粉末，平 均粒径为21．6nm。具体制备过程是：将0．015mol的 Co(Ac)2·4H20溶于10mL去离子水中，在磁力搅拌下 加入15mL质量分数为5％的聚乙二醇20000和22mL 浓度为lmol／L的KOH溶液，再滴加8mLH202，持 续搅拌30min。将混合溶液转入100mL的内附聚四 氟乙烯的不锈钢高压反应釜内，再加入15mL正丁醇 使填充度为70％，密封后于160℃下反应10h，自然 冷却至室温。将产物离心分离，所得黑色沉淀依次用 万方数据 第13卷第4期 胡雷．等：四氧化三钴粉末的制备与应用现状 197 去离子水和无水乙醇各洗涤3次后，再于80℃干燥8 h得到C0304黑色粉末。 实验结果表明：采用溶剂热法可以制备出单分散 性良好的纳米立方状C0304，以此C0304粉末为原料 制作的电极具有良好的电容特性，单电极在大电流密 度下经过l000次充放电循环后，C0304仍保持原来的 立方晶型，结构稳定，比容量仍保持69％，具有良好 的循环稳定性。但该法制备过程略显烦琐，成本偏高， 生产效率低，实用性不强。 1．4热分解法 杨玉英等【B】通过接枝羧基淀粉(ISC)吸附金属离子 (C03+)获得非晶前驱物，然后进行热分解，制备出晶粒 细小、粒度分布均匀、分散性好、无团聚的球形C0304 纳米晶体。 接枝羧基淀粉的制备【91=将一定量经预处理的淀 粉置于三口烧瓶中，加适量水配成一定浓度的淀粉乳 液，按比例加入反应单体．搅拌20mill，再加入引发 剂，在35～45℃温度下反应4h后升温至50℃，加 入适量NaoH溶液水解皂化，经降温、中和、过滤、 水洗、干燥等处理后得到接枝羧基淀粉。 C0304纳米粒子的制备：将分析纯Co(N03)3溶于 去离子水中形成溶液，加入一定量的接枝羧基淀粉， 用一定浓度的氨水调节pH值为6"-"7。在剧烈搅拌下， 待吸附达到平衡后，抽滤得到前驱物。用去离子水反 复洗涤前驱物至无自由Coy!离子，再用无水乙醇洗涤 2"-3次，然后置于80℃左右真空干燥箱干燥lh，最 后在800℃下于马弗炉中焙烧4h，得到C0304纳米粉 体材料。 1．5有机物改性煅烧法 ZHAO等【lo】使用醇类有机物作溶剂，将氯化钴溶 解、烘干、煅烧，制备了具有八面体形貌、颗粒均匀 的C0304微粉。其具体制备过程是：在室温下将0．4g CoCl2添加到20mL甲基苯乙醇中，放置3～10d。在 放置期间，钴盐与甲基苯乙醇发生物理化学作用，有 机物吸附金属钴离子，生成与二者性质均不相同的物 质。之后将混合物置于烘箱中180℃烘干，制成前驱 体，在不同温度下将其煅烧，即得粒径在2Fun左右 的Co，04微粉。他们还研究了使用乙醇和己基乙醇等 有机物作溶剂对产物形貌的影响，但据报道采用这2 种有机物作溶剂时，均不能获得形貌和分散性好的 C0304微粉。 采用有机物改性锻烧法制备的C0304微粉分散性 较好，粉末颗粒的粒径分布窄，但是该工艺生产流程 较长，生产效率低，且使用了有机物做反应原料，生 产成本相对较高。 2 C0304的应用 2．1锂离子电池正极材料 正极材料是制造锂离子蓄电池的关键材料之一， 它的性能和价格直接影响锂离子蓄电池的性能和价 格，因此，世界各国在正极材料的研究和开发上倾注 了大量的人力、物力和财力。LiC002是最早发现的锂 离子蓄电池正极材料，也是目前被广泛使用的正极材 料。以它为正极的电池具有充放电比容量高、使用寿 命长、电压高、自放电率低、可大电流充放电和高温 性能好等优点，因此被广泛用于移动手机、手提电脑 等的电源。LiC002在小型蓄电池方面更是其它材料无 法替代的正极材料。 刘兴泉等⋯】对锂离子电池正极材料LiC002的制 备进行了研究，制备过程为：将C0304与Li2C03混合， 加入适量无水乙醇进行分散，在行星球磨机中研磨 2h，然后蒸发除去无水乙醇，再在玛瑙研钵中研细， 于750～850℃空气中恒温焙烧12～24h(升温速度 120"C／h)，然后以60℃／h的速度降至50℃，即得到 LiC002正极材料样品。 2．2锂离子蓄电池负极材料 锂离子蓄电池负极材料是石墨及各种碳材料，目 前已实现工业化应用，但其比容量不高，LiC6的理论 比容量为372mA·Wg。随着电子设备向小型化、轻型 化、多功能化发展，需要能量更高，循环寿命更长的 电源，现有的负极材料已不能满足需求。为此许多新 型的高容量的锂离子蓄电池贮锂负极材料不断成为研 究的热点[4-51。 蔡振平【3】和郑洪’河【13】等研究用c03q粉体做锂离 子蓄电池的负极材料，他将C0304电极粉料、导电剂 胶体石墨以及粘结剂混合，均匀调浆后涂覆在Cu箔 上，在90℃温度下干燥0．5h，得到锂离子蓄电池单 面电极片。研究发现：细化了的C0304在反复吸放锂 的过程中自身粉化倾向减弱，并且由于粒度小，引起 的体积变化也相对较小，从而缓解了因晶粒尺寸的崩 溃、粉化而造成的容量损失，改善了材料的性能，提 高了循环稳定性。 万方数据 粉末冶金材料科学与工程 2008年8月 2．3超级电容器 电化学超级电容器是近年来倍受关注的一种新型 储能器件，具有高比功率和长循环寿命的特点，比能 量高于传统静电电容器，且环境友好，可作为多种电 子存储设备的支持电源和用于电动汽车的混合动力系 统等f13—41。在特定的电解质中，一些金属氧化物电极 表面可进行快速的法拉第反应而呈现出“准电容”特 性，其中最具代表性的是RuO：水合物，据报道【15】， 电沉积Ru02薄膜单电极的比容量可达788F／g。尽管 Ru02在比容量、循环稳定性和导电性方面具有良好的 性能，但成本过高。近年来，一些研究者也开始研究 采用其它金属氧化物替代材料，如Mn02【161、NiOx[17】 和C0304【1H1】等。 袁安保等【22】采用室温固相反应制备C0304粉末， 并以其为原料制作了超级电容器电极，具体制作步骤 为：称取一定量的C0304粉末，加入15％(质量分数) 的乙炔黑导电剂，混匀后加入浓度为5％的聚四氟乙 烯(PTFE)乳液粘接剂，再次混匀，将混合物刮涂在泡 沫镍上，在70℃干燥12h后，辊压至约0．6nlm厚， 即制成电极。 2．4硬质合金 饶岩岩【23】等人报道了利用放电等离子烧结(SPS) 技术将W03、C0304和炭黑的混合粉原位合成为致密 的WC-Co硬质合金材料。实验用W03和C0304粉均 从厂家购得，以YG6(WC．6％)硬质合金作为参照，计 算所需W03和C0304的比例，再配碳(13％--一15％)(质 量分数)，在行星球磨机中加乙醇湿磨20h，80℃烘 干，过0．125mm孔径筛，得到混合粉末，然后装入 石墨模具，置于SPS放电等离子烧结设备中进行烧结。 研究发现：当配碳量为14．2％士-0．1％时，合成的WC．Co 硬质合金材料的物相和密度都能满足要求。 2．5压敏陶瓷 压敏陶瓷指对电压变化敏感的非线形电阻陶瓷， 目前压敏陶瓷主要有SiC、Ti05、SrTi03和ZnO。压 敏陶瓷呈现较好的压敏特性，在电子系统、电子线路、 家用电器等各种装置中都有广泛的应用，尤其在高性 能浪涌吸收、过压保护、超导性能和无间隙避雷器方 面的应用最为突出。 曹全喜等[241报道了C0304在ZnO压敏陶瓷中的作 用，及其对陶瓷电性能和微观结构的影响。电性能测 试结果表明，适量掺入C0304，对提高ZnO压敏陶瓷 的通流能力，降低漏电流和限制电压，均有显著的作 用。但过多的掺入C0304，对推迟回升区的出现和改 善回升区特征，均存在不利影响。C030。的掺入量小 于2％时，这种不利影响并不显著。 2．6无机颜料 钴蓝属于金属氧化物混相颜料，其主要成分是 CoO和A1203。钴蓝颜料具有鲜明的色泽和超强的耐 久性，能抵抗酸碱及各种有机溶剂的腐蚀，耐热温度 达l200℃，是一种无毒颜料，可用于陶瓷、搪瓷玻 璃、耐高温塑料以及工程塑料的着色，也可以作为绘 画颜料。将A1203和C0304混合，加入少量氧化锌， 均匀混合，在l100--一1200℃下煅烧2h。煅烧后降温 并加水制浆，在球磨机中研磨至所需要的细度，再经 过滤、干燥、粉碎，即可得到成品。 在日用玻璃中，由于蓝色玻璃折射出的光泽较高 雅，因而越来越受到消费者的喜爱。用蓝色玻璃装盛 的各种酒水给人们以清爽的感觉，在要求有高折射、 晶莹无暇的玻璃中，利用氧化钴或用氧化钴与其它着 色剂混合着色，根据用量的不同和玻璃制品厚度的不 同，可以得到不同的颜色，因此氧化钻广泛应用于日 用玻璃的生产。经徐勇研列25】发现，添加不同含量 C030。，再配以其它氧化物，可得到不同的玻璃颜色。 2．7催化剂 过渡金属的化合物能做催化剂源于其有较好的空 电子轨道，容易接受电子对，从而生成较稳定的配合 物做反应的中间产物，使反应能较稳定地向正方向(即 需要反应进行的方向)进行。超细C0304粉末是1种优 良的过渡金属化合物催化剂材料。 实验发现【26]C0304是CO氧化的有效催化剂， C0304粒度越小，活性越高。韩国HYUKKima等鲫 研究了用C0304和Ti02的复合粉作催化剂触媒，用 CO作还原剂，直接将S02气体还原为元素S。结果表 明C0304．Ti02复合粉具有很强的还原活性。郭林等【28】 利用流动法固定床反应器研究了钻氧化物纳米催化剂 对N20的催化分解活性，结果表明：在400"C煅烧制 得的C0304纳米粒子，对N20的催化分解具有良好的 催化活性。娄向东等【29】用Co，04催化剂光催化氧化活 性染料，在250mL活性染料溶液中(活性染料质量浓 度为20mg／L)，加入150mgC0304催化剂反应2h， C0304催化剂对B．GFF黑、B．RN蓝、K-NR艳蓝3种 万方数据 第13卷第4期 胡雷．等：四氧化三钴粉末的制备与应用现状 199 活性染料溶液的脱色率分别为95％、 当加入酸或碱有利于提高处理效率。 3结语 87％、77％，适 【6】KEXing-fei，(3AOJic-ming,zHENGMing-bo，眈t1．Molton 总的来说，国内Co，04的生产与国外相比还存在 很大差距，上述制备方法虽各有特色，对工业化生产 C0304粉末有一定的借鉴意义，但这些方法目前多处 于实验室研究阶段，且工艺复杂、生产成本偏高，需 对其进行不断的改进才具有应用价值。目前，笔者开 发出一种通过高温水解制备C0304粉末的新工艺，其 实验原料为氯化钴，其实质为在320～800℃的温度下 使氯化钴与水蒸汽发生水解反应直接生成具有高振实 密度的C0304粉末。此工艺的生产流程简单，工业化 应用前景广阔，详情另见报道。 REFERENCES 【1】 朱学文，廖列文，崔英德．均匀沉淀法制备纳米四氧化三钴 微粉【_I】．无机盐工业，2002，340)：3-4． ZI-IUXue-wen,LIAOLie-war,·CUIY'mg-dc．study011 preparingnanometer．．sizedC0304byhomogeneousprecipitation mcthod田．InorgaIIicClacmiealsIndustry,2002，340)：3-4． 【2】 庄稼，迟燕华，王曦，等．室温固相反应制备纳米C030,粉 体【J】．无机材科学报，2001，16(6)：1203—1206． ZHUANGJia,CttIYan-laua,WANGXi。矗a1．study011 nanophaseC0304fabricationbysolidstatel'ellctiollatambient temocrature叨．JournalofInol_ganicMaterials。2001，16(6)： 1203-1206． 【3】 蔡振平．锂离子蓄电池负极材料C0304的制备及性能川．电 源技术，2003，27(4)：370-372． CAIZlaen-ping．$ynthsisandeleetroehmiealp|耐blm柚∞of CojOt档雠gativeeleetrodematerialsforlithium-ionb|曲嫡礴 阴．aline∞JournalofPowerSources,2003，27(4)：370-372． 【4】 杨幼平，黄可龙。刘人生，等．水热-热分解法制备棒状和多 面体状四氧化三钴【J】．中南大学学报：自然科学版，2006， 37(6)：1103—1106． YAN(3You-ping,I-IIJANGKe-long,LIIJRen-sl啪g,矗a1． Preparationofrod-likeandpoI妯脚瑚-likeC0304powdersvia laydrothcrmalIrcatnmtfollowedbydecomposition【J1．JCent SouthUniv：ScienceandTcelanology,2006，37(6)：1103-1106． 【5】 KIMDoYoup，JlJSooI-Ice,K00ltyeYoung,Ha1．$yntlacsis ofmnosiz饯lC0304particlesbyspraypyrolysis田．Journalof AlloysandCompounds，2006，417(1／2)：254__258． saltsyntla矗sisofsinglc-crystalC0304nanorodstJ]．Matcrials Lott啪。2∞7，61(18)：3901-3903． 【刀 黄可龙，曾雯雯，杨幼平，等．溶剂热法合成纳米立方状 C030,及其电容特性研究【刀．无机化学学报，2007，23(9)： 1555-1560． I-IIJAN(3K争long,ZEN(3W61a·wen,YAN(3,l'ou-pitls,cts1． Shat,e-controU,xllqlatlacsisandformationmochanismofCo，04 bysolvotlaermalmethod啊．Actal'hysChinaSin,2007，23(9)： 1555-1560． 【8】 杨玉英，胡中爱。尚秀爵，等．纳米C030,粒子制备新方法【刀． 西北师范大学学报，2005，4l(2)：55-57． YANGYu-ying，ItLIZhong-ai。SHANGxiu-li,Ota1．A蜊 methodforpreparationofC0304lmopartielcs【刀．Journalof NortlawcstNormalUniversity：NaturalScience,2∞5，41(2)： 55-57． 【9】 胡中爱，王学峰，张伏龙．羧基淀粉接枝聚合物对重金属离 子的吸附速率方程阴．高等学校化学学报，1993。14(12)： 1752-1755． 1tlJZlaong-akWANGXue-fclag,ZHANGFu-long．Sorptionrate equationofeau'boxylcontainingstarchgraftpolymerforso脚 heavym№lions【_I】．ClaemiealJournalofChin雠IJnivcrsitics, 1993。14(12)：1752—1755． 【lo】ZItAOZW，GIJOZP。UUHkNon-aqueouslqntlaesisof etystallincCojO,powdersusingalcoholandcoblfltdllorim铋- versatilereactionsystmforcontrollablemorpholosy【月． JournalofPowerSources,2005，147(!，2)：264-268． 【ll】刘兴泉，李淑华，何泽珍，等．锂离子蓄电池正极材科 LiC002的制备与电化学性能研究叨．化工科技，2001，9(5)： 8_11． LILTXing-qu峨LI$hu-hua,lieZe-zlma,cta1．Pl'epallllJouand elcettoctaclfftealI,crfornm瞄矗lldi髂ofLiC002eatho如, mnterialforlithium-ionreel恤-gcablcl随tteries【刃．Scicne,eand TcelanologyinClacmiealliKluslry，2001。9(5)：8-11． 【12】郑洪河，石磊，曲群婷，等．锂离子电池纳米负极电极材科 【刀．化学通报，2006，10：741-746． ZttENGI-Iong-lac,SHILei，QUQun-ting,ota1．／qano-scalo negntivccieetrodcmaterialsforlithiumionlxlttt譬icII【刀． Chemical13dl,s'tin,2006．10：74l一746． f13】BURKEA．IJltraentmitorJ：Why,how柏dwhc孵islcclmolog), 【J】．JPowerSources，2000，9l(1)：37-50． 【14]CONWAY13 E， PELLW13．Double-layerand pseudocatmitance啪ofcieetroeJamicale．Sl蛳itorsand山哳 nt'plieatiomtothcdcVdOlm瑚tofbyt,addevices川．JSolid StateEl∞嗽hem’2∞3。7(3)：637-644． 【15】PARKB0。LOⅪ¨NDECD．PARKHS。矗11． Ek柚)d印∞ioedrutllcniumoxidc(Rl嘲filmsfor 万方数据 粉末冶金材料科学与工程 2008年8月 electrochemicalsupercapacitors【_I】．JMaterSci，2004，39(1／2)： 4313—4317． [16】PANGSC，ANDERsoNMA，c}LwPMANTW．Novel electrodematerialsforthin-filmultracapacitors：comparisonof 【24】 electrochemicalpropertiesof sol-gel-derivedand electrodep∞itedmanganesedioxide田．JElectrochemSoc， 2000，147(2)：444-450． 【17】NAMKW，YOONWS，KIMKB．X-rayabsorption spectroscopystudiesofnickeloxidethinfilmelectrodesfor 【25】 supercapacitors【J】．ElectrochimicaActa,2002，47(19)： 3201-3209． 【18】LINC，RITTERJ A，POPOVBN．Characterizationof sol·gel-derivedcobaltoxidexerogels够electrochemical【26】 capacitors叽．JElectrochemSoc，1998，145(12)：4097-4103． 【19】KIMHKSEONGTY，LIMJH，eta1．Electrochemicaland structuralpropertiesofradiofrequencysputteredcobaltoxide clectorsforthin-filmsupercapacitors们．JPowerSources， 2001，102(1，2)：167—171． 【20】SRINWASANV，WEIDNERJW．Capacitancestudiesofcobalt【27] oxidefilmsformedviaelectrochemicalprecipitation川．JPower Sources，2∞2，108(1／2)：15-20． 【2l】CA0L’LUM，UHL．Preparationofmesopomus nanocrystallineC0304anditsapplicabilityofporositytothe 【28】 formationofelectrochemicalcapacitance[f1．JElectrochemSoc， 2005．152(5)：A87l-A875． 【22】袁安保。章庆林．超级电容器材料纳米Co，04的固相法制备 及电化学性能【J】．功能材料与器件学报，2007。13(1)：1-6． YUANAn-bao．ZI-IANGQing·tin．Solid托ac60nprcpmmon endelectrochemicalcharacteristicsofnano-strucum证C030．．【29] materialforsupercapacitor【J】．JournalofFunctionalMaterials andDevices，2007，13(1)：1-6． [23】饶岩岩，张久兴。王澈。等．钨／钴氧化物SPS直接碳化原位 合成超细WC-Co硬质合金明，稀有金属与硬质合金，2006， 34(1)：18-21． RAOYen-yah,ZHANGJiu-xing，WANGChe，eta1．SPSin-situ synthesisofWC·Cohardmetalbydirectlycarbonizationof tungsten／cobaltoxide【J】．RareMetalsandCementedCarbides， 2006，34(1)：18—．21． 曹全喜。周晓华。蔡式东，等．Co，o．在ZnO压敏陶瓷中的作 用和影响【J】．压电与声光。1996，18(4)：260-263． CAOQuan-xi。ZHOUXiao-hua,CAIShi-dong，eta1．Influence ofC0304onZnOoframievaristor叨．Piezoelectricsand Acoustooptics，1996，18(4)：260-263． 徐勇．蓝色料生产的技术与应用【J】．玻璃与搪瓷，2006， 34(11：19—20． XUYong．Productiontechniqueofbluecolour#assbottleand itsapplication【J】．GlassandEnamel，2006，34(1)：19-20． 贾明君，张文禅，陶玉国，等．纳米C0304的制备、表征及CO 低温催化氧化【J】．高等学校化学学报，1999，20(4)：637-639． JIAMing-jun,ZHANGWen-chart,TAOYu-guo．eta1． Preparation，characterizationandCOoxidationofnanometer C0304【J】．ChemicalJournalofChineseUniversities，1999，20(4)： 637-639． HYUKKima,DAEWonParkb，HEEChulWooc。eta1． ReductionofS02byCOtoelementalsulfuroverC0304-Ti02 catalysts叨．AppliedCatalysisB：Environmental，1998，19(3／4)： 233-243． 郭林，吴波，庄亚辉，等．钴氧化物纳米催化剂的制备及对 N20的分解[J】．环境科学学报，1998，18(5)：457-461． GU0Lin,wUBo，z】{ANGYa-hui。eta1．Preparationofcobalt oxidenanopartidescatalystanditscatalyticactivityfortheN20 decomposition1-caction阴．ActaScientiaeCircumstantiae，1998， 18(5)：457--461． 娄向东，楚文飞，王学锋，等．用C030．催化剂光催化氧化活 性染料【刀．化工环保，2007，27(2)：117—120． LOUXiang-dong,CHUWen-fei，WANGXue-feng，eta1． PhotocatalyticoxidationofreactivedyeusingC0304catalyst【J】． EnvironmentalProtectionofChemicalIndustry,2007，27(2)： 117-120． (编辑汤金芝) 万方数据 四氧化三钴粉末的制备与应用现状 作者： 胡雷， 刘志宏， HU Lei， LIU Zhi-hong 作者单位： 胡雷,HU Lei(华友钴业股份有限公司,桐乡,314500)， 刘志宏,LIU Zhi-hong(中南大学冶金 科学与工程学院,长沙,410083) 刊名： 粉末冶金材料科学与工程 英文刊名： MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING OF POWDER METALLURGY 年，卷(期)： 2008,13(4) 被引用次数： 6次 参考文献(29条) 1.NAM K W;YOON W S;KIM K B X-ray absorption spectroscopy studies of nickel oxide thin film electrodes for supercapacitors[外文期刊] 2002(19) 2.PANG S C;ANDERSON M A;CHAMPMAN T W Novel electrode materials for thin-film nitracapacitors:comparison of electrochemical properties of sol-gel-derived and electrodeposited manganese dioxide[外文期刊] 2000(02) 3.KIM Do Youp;JU Sco Hee;KOO Hye Young Synthesis of nanosized Co3O4 particles by spray pyrolysis[外 文期刊] 2006(1-2) 4.杨幼平;黄可龙;刘人生 水热-热分解法制备棒状和多面体状四氧化三钴[期刊 论文 政研论文下载论文大学下载论文大学下载关于长拳的论文浙大论文封面下载 ]-中南大学学报（自然科学版 ） 2006(06) 5.蔡振平 锂离子蓄电池负极材料Co3O4的制备及性能[期刊论文]-电源技术 2003(04) 6.LIN C;RITIER J A;POPOV B N Characterization of sol-gel-derived cobalt oxide xerogels as electrochemical capacitors[外文期刊] 1998(12) 7.ZHAO Z W;GUO Z P;LIU H K Non-aqueons synthesis of crystalline Co3O4 powders using alcohol and cobalt chloride as a versatile reaction system for controllable morphology[外文期刊] 2005(1-2) 8.朱学文;廖列文;崔英德 均匀沉淀法制备纳米四氧化三钴微粉[期刊论文]-无机盐工业 2002(01) 9.娄向东;楚文飞;王学锋 用Co3O4催化剂光催化氧化活性染料[期刊论文]-化工环保 2007(02) 10.郭林;吴波;庄亚辉 钴氧化物纳米催化剂的制备及对N2O的分解[期刊论文]-环境科学学报 1998(05) 11.胡中爱;王学峰;张伏龙 羧基淀粉接枝聚合物对重金属离子的吸附速率方程[期刊论文]-高等学校化学学报 1993(12) 12.杨玉英;胡中爱;尚秀丽 纳米Co3O4粒子制备新方法[期刊论文]-西北师范大学学报 2005(02) 13.黄可龙;曾雯雯;杨幼平 溶剂热法合成纳米立方状Co3O4及其电容特性研究[期刊论文]-无机化学学报 2007(09) 14.KE Xing-fei;GAO Jie-ming;ZHENG Mins-bo Molten salt synthesis of single-crystal Co3O4 nanorods[外 文期刊] 2007(18) 15.庄稼;迟燕华;王曦 室温固相反应制备纳米Co3O4粉体[期刊论文]-无机材料学报 2001(06) 16.HYUK Kima;DAE Won Parkb;HEE Chul Wooc Reduction of SO2 by CO to elemental sulfur over Co3O4-TiO2 catalysts[外文期刊] 1998(3-4) 17.贾明君;张文禅;陶玉国 纳米Co3O4的制备、表征及CO低温催化氧化[期刊论文]-高等学校化学学报 1999(04) 18.徐勇 蓝色料生产的技术与应用[期刊论文]-玻璃与搪瓷 2006(01) 19.曹全喜;周晓华;蔡式东 Co3O4在ZnO压敏陶瓷中的作用和影响 1996(04) 20.饶岩岩;张久兴;王澈 钨/钴氧化物SPS直接碳化原位合成超细WC-Co硬质合金[期刊论文]-稀有金属与硬质合金 2006(01) 21.袁安保;章庆林 超级电容器材料纳米Co3O4的固相法制备及电化学性能[期刊论文]-功能材料与器件学报 2007(01) 22.CAO L;LU M;LI H L Preparation of mesoporous nanocrystalline Co3O4 and its applicability of porosity to the formation of electrochemical capacitance[外文期刊] 2005(05) 23.SRINIVASAN V;WEIDNER J W Capacitance studies of cobalt oxide films formed via electrochemical precipitation 2002(1-2) 24.KIM H K;SEONG T Y;LIM J H Electrochemical and structural properties of radio frequency sputtered cobalt oxide electrodes for thin-film supercapacitors[外文期刊] 2001(1-2) 25.PARK B O;LOKHANDE C D;PARK H S Electrodeposited ruthenium oxide (RuO2) films for electrochemical supercapacitors 2004(1-2) 26.CONWAY B E;PELLW G Double-layer and pseudocapacitance typos of electrochemical capacitors and their applications to the development of hybrid devices[外文期刊] 2003(03) 27.BURKE A Ultracapacitors:Why,how and where is technology[外文期刊] 2000(01) 28.郑洪河;石磊;曲群婷 锂离子电池纳米负极电极材科[期刊论文]-化学通报(印刷版) 2006(10) 29.刘兴泉;李淑华;何泽珍 锂离子蓄电池正极材料LiCoO2的制备与电化学性能研究[期刊论文]-化工科技 2001(05) 引证文献(8条) 1.王兴磊.何晓燕.李芳.尚天翠 水热法制备Co3O4及其超电容性能的研究[期刊论文]-伊犁师范学院学报（自然科学 版） 2011(1) 2.田俐.陈琳.易兰花 离子交换法合成钴酸锌纳米空心材料及磁性[期刊论文]-无机化学学报 2010(1) 3.张立.王振波.余贤旺.吴冲浒.单成 碱式碳酸钴的热离解过程与形貌继承性[期刊论文]-粉末冶金材料科学与工程 2010(6) 4.张太全 分解还原法制备超细球形钴粉的过程机理[期刊论文]-粉末冶金材料科学与工程 2010(6) 5.郭学益.冯庆明.郭秋松.田庆华 工艺条件对溶液雾化氧化法制备Co3O4粉末的影响[期刊论文]-粉末冶金材料科学 与工程 2009(5) 6.张立.余贤旺.吴厚平.王振波 高压水热合成法制备纳米Co3O4粉末及其过程机理[期刊论文]-粉末冶金材料科学与 工程 2009(5) 7.张立.王振波.余贤旺.吴冲浒.单成 碱式碳酸钴的热离解过程与形貌继承性[期刊论文]-粉末冶金材料科学与工程 2010(6) 8.张太全 分解还原法制备超细球形钴粉的过程机理[期刊论文]-粉末冶金材料科学与工程 2010(6) 本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_fmyjclkxygc200804002.aspx