nullnull 2.3 多相离子反应2.3.1 溶度积
2.3.2 溶度积规则及其应用null 溶度积常数和溶解度null2. 溶度积对通式null溶度积和溶解度之间有什么关系?Solutionnull 298K时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数为2.0×10-12,求该温度下的溶解度。 Solutionnull AgCl 和 Ag2CrO4的溶度积分别为 1.8×10-10 和 1.1 ×10-12 ,则下面叙述中正确的是: (A) AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等
(B) AgCl的溶解度大于Ag2CrO4
(C) 二者类型不同,不能由 大小直接判断溶解度大小Solutionnull离子积: 沉淀形成与沉淀溶解的判据nullSolutionnull 25℃时,腈纶纤维生产的某种溶中,
c( ) 为 6. 0×10-4 mol·dm-3。若在 40.0L该溶液中,加入 0.010 mol·L-1 BaCl2溶液 10.0L ,问是否能生成 BaSO4 沉淀?Solutionnull3.分步沉淀 (Fractional precipitation)nullSolution 接上
题
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,随着继续滴加AgNO3, AgI沉淀到何种程度, AgCl才开始沉淀? AgCl和AgI一起沉淀时, c(I-)、c(Cl-)和c(Ag+)同时满足AgI和AgCl的溶度积常数
表
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达式,即null 沉淀-溶解平衡的移动1. 外加共同离子对溶解度的影响 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子(即一种构晶离子)的强电解质时, 导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同离子效应(common ion effect)。 同离子效应是吕·查德里原理的又一种体现形式,重量分析中利用这种效应, 通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全。null 试计算298K时BaSO4在0.10 mol·dm-3
Na2SO4溶液中的溶解度,并与其在纯水中的溶解度(1.04×10-5 mol·dm-3)做比较。null▲ 溶于酸的
氢氧化物null 在 0.20 dm-3 的 0.50mol · dm-3 MgCl2溶
液中加入等体积的 0.10 mol · dm-3的氨 水溶液,问有无Mg (OH)2 沉淀生成?为了不使 Mg (OH)2 沉淀析出,至少应加入多少克 NH4Cl (s) ? (设加入 NH4Cl (s) 后体积不变) Solutionnullnull(2)难溶金属硫化物PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS常 见 的 金 属 硫 化 物null开始沉淀沉淀完全ZnS(白色)NiS(黑色)FeS(黑色)MnS(肉色)Cu(黑色)CdS(黄色)PbS(黑色)硫化物溶度积0.191.2 ×106341081.9 ×10-71.2 ×10-35.4 ×10-30.726.722.922.270.478.724.924.722.721.9 ×10-91.2 ×10-55.4 ×10-51. 9×10-30.341.081.2 ×104null多重平衡原理应用 金属硫化物的生成或溶解,与H2S的酸解离平衡有关,实质是多重平衡原理的应用。null 0.10 mol·dm-3 ZnCl2溶液中通入H2S气体使H2S饱和,将酸度控制在什么范围,才能使ZnS( =2.0 × 10-22)沉淀?Solution (1) ZnS开始沉淀所需最低S2-浓度: 要使ZnS沉淀出来,溶液的c(H3O+)不能高于0.22 mol·dm-3。null 25℃时,于0.010mol · dm-3FeSO4溶液中
通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.01mol · L-1) 。用HCl调节pH,使c(HCl)= 0.30 mol · dm-3。试判断能否有FeS生成。Solutionnull3.络合物的形成对溶解度的影响 能与构晶阳离子生成可溶性络合物的配位试剂能使平衡向沉淀溶解的方向移动,导致沉淀减少甚至完全消失。 这里的 K 也可以称为“竞争常数”,它是指溶液中两个平衡同时存在时的新平衡的平衡常数。多重平衡原理应用null 室温下,在1.0 dm-3氨水中溶解0.10 mol固体的 AgCl (s),问氨水的浓度最小应为多少?Solution平衡浓度/moldm–3null盐效应(Salt effect) 在难溶电解质饱和溶液中,加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。null盐效应(Salt effect) null 盐效应导致难溶电解质的溶解度增大, 这一现象是沉淀-溶解平衡移动的结果吗?Solution★离子氛的存在导致两个构晶离子
的有效浓度(即活度)明显地小于
测量浓度。★ c(Ag+)·c(Cl-)达到1.8×10-10时,
a(Ag+)·a(Cl-)仍小于这 个数值, 这意味着尚未到达平衡。★因为难溶电解质溶液中构晶离子的浓度极低, 我们才能
用浓度(c)代替活度(a)。如果允许用浓度的乘积表示平衡
的话, 这已经是另一个平衡了! nullnull