1.质谱基本原理

null质谱基本原理质谱基本原理美国瓦里安技术中国有限公司上海代 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 处主要内容 主要内容 基本原理 技术指标 质谱仪器结构 离子源 质量分析器 检测器 串联质谱 扫描模式 质谱评分 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 离子阱&四极杆null1、基本原理基本原理基本原理质谱：称量离子质量的工具12 units0 units基本原理基本原理质谱：称量离子质量的工具12 units12 units基本原理基本原理质谱：称量离子质量的工具8 9 10 11 12 13 14 15 1612 units12 units基本原理基本原理质谱：称量离子质量的工具8 9 10 11 12 13 14 15 1612 units14 units基本原理基本原理质谱：称量离子质量的工具12 units8 9 10 11 12 13 14 15 16massNumber of counts基本原理基本原理质谱分析法主要是通过对样品离子质荷比的分析而实现对样品进行定性和定量的一种 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 电离装置把样品电离为离子 质量分析装置把不同质荷比的离子分开 经检测器检测之后可以得到样品的质谱图基本原理（以四极杆质谱为例）基本原理（以四极杆质谱为例）四极杆作为质量过滤器mmabovembelowX+,X-null2、技术指标质量范围质量范围质量范围是质谱仪所能测定的离子质荷比的范围 质荷比：m/z 质量单位：amu或u，Da或D质量范围不同仪器： 四极杆：4000Da 离子阱质谱：4000Da 磁质谱：10000Da 傅立叶变换离子回旋共振质谱仪（FT-MS） 50000 Da 飞行时间质谱：无上限 不同 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 ： 气相色谱：800Da 液相质谱：2000Da 生物分子：10000Da或更大质量范围分辨率 分辨率：分开两个邻近质量峰的能力。 何为分开：若两个相邻峰的峰谷低于峰高的10%(或5%，50%)，则认为 是分开的。分辨率分辨率 数学 数学高考答题卡模板高考数学答题卡模板三年级数学混合运算测试卷数学作业设计案例新人教版八年级上数学教学计划 定义： ……(1) m1和m2代表两个相邻峰的质量数 ……(2) m代表某一峰的质量，△m代表半峰宽分辨率null质量数为28的三种分子组成的精确质量若仪器分辨力很低，如RP=200，则对以上三个分子不能分开，混为一峰 若要分开以下混合物，则必需有如下分辨力 CO-C2H4: (RP)2 = 27.994914/(28.031299-27.994914) = 770 N2-C2H4 : (RP)3 = 28.006158/(28.031299-28.006158) = 1100 CO-N2 : (RP)1 = 27.994914/(28.006158-27.994914) = 2490 当仪器分辨力达到770时， 只能够只分开 CO-C2H4 。 当仪器分辨力达到1100时，能够分开CO-C2H4 和N2-C2H4 当仪器分辨力超过2500时，三者全部分开。 一般低分辨仪器在2000左右。10000以上时称高分辨。 FT-MS分辨力可达2百万。分辨率不同仪器： 磁质谱，飞行时间质谱仪，傅立叶变换离子回旋共振质谱仪：分辨率、线性和稳定性好，属高分辨质谱仪 离子阱质谱仪：分辨率高，线性低，准高分辨质谱仪，用于判断质谱峰带的电荷数 四极杆质谱仪：分辨力低，线性好，不属于高分辨质谱仪分辨率扫描时间扫描时间色谱峰的数据点数目和峰宽以及扫描时间有关 较短的扫描时间，可以获得良好的峰型，但是不利于信号采集 较长的扫描时间，有助于信号采集，但是峰型不好 峰型和信号，二者需折衷考虑高斯分布的色谱峰高斯分布的色谱峰理想的高斯峰应有35个数据点高斯分布的色谱峰同一个色谱峰，但数据点减半高斯分布的色谱峰7个数据点7个数据点5个数据点5个数据点数据点－错误结果数据点－错误结果Illustrative data only 三重四极杆 三重四极杆Dwell time：离子被监测的时间 在多残留分析中，缩短dwell time，可增加同步MRM的通道数 10s的色谱峰，dwell time＝6ms， MSMS通道时间6ms，50通道，峰的数据点10*1000/(12*50)>16Dwell time通道时间离子阱离子阱 离子阱质谱的分析模式Cycle time 的组成 1、AGC 预扫Pre-scan 2、ion filling (离子充满) 3、分离母离子和对母离子激发碰撞 4、质量分析— 将离子抛出阱外检测 (只有这一步与扫描速度有关）null3、质谱仪器结构质谱仪器结构真空系统样品入口检测器数据系统质量分析器离子化方法大气 质谱仪器结构真空对质谱有何重要性？真空对质谱有何重要性？低真空高真空带电离子检测器检测器气体分子有机质谱示意图GC 或 LC 接口 有机质谱示意图质量分析器 检测器离子源 PC 极性、分子量、挥发性极性、分子量、挥发性HPLC 与 GC 的应用差异HPLC 与 GC 的应用差异null4、离子源离子源 ——将待分析样品电离，得到带有样品信息的离子 离子源 ——将待分析样品电离，得到带有样品信息的离子 固体样品液体样品气体样品EICIAPCIMALDIESIAPPI转化成溶液转化成固体 转化成气体根据待分析物的化学性质根据待分析物的化学性质 离子源离子源GC EI：电子电离源，最常用的气相离子源，有标准谱库 CI：化学电离源，可获得准分子离子。PCI，NCI LC ESI：电喷雾源，最常用的液相离子源，适用于极性较强的化合物，可用于热不稳定化和物的分析 APCI：大气压化学电离源，适用于中等极性或弱极性的小分子量化合物，尤其是含杂原子的化合物，不适合热不稳定或在溶液中容易电离的化合物 APPI：大气压光电离源，适用于弱极性的化合物，如多环芳烃等 MALDI ：基质辅助激光解吸电离，适合于分析生物大分子 ，主要与TOF联用EI：电子离子源EI：电子离子源ESI：电喷雾源ESI：电喷雾源ESI ：电喷雾源ESI ：电喷雾源毛细管四极预杆干燥气APCI：大气压化学电离源APCI：大气压化学电离源APPI：大气压光电离源APPI：大气压光电离源null5、质量分析器质量分析器 ——将离子源产生的离子按m/z顺序分开并排列成谱 质量分析器 ——将离子源产生的离子按m/z顺序分开并排列成谱 空间分离质谱： 四极杆质量分析器 双聚焦分析器：分辨率高，但扫描速度慢，操作、调整比较困难，价格高 时间分离质谱 离子阱质量分析器（IT） 飞行时间质量分析器（TOF）：质量范围宽，扫描速度快，灵敏度高 傅立叶变换离子回旋共振质谱仪（FT-MS） ：分辨率极高，分析灵敏度高 四极杆和离子阱均属于四极电场原理四极杆质量分析器四极杆质量分析器null四极杆作为质量过滤器mmabovembelowX+,X-双聚焦质量分析器 双聚焦质量分析器 离子阱质量分析器离子阱质量分析器飞行时间质量分析器飞行时间质量分析器null6、检测器高能转换打拿极检测器高能转换打拿极检测器一体化的检测器一体化的检测器null7、串联质谱仪串联质谱仪串联质谱仪穿越式四极杆，MS/MS 是空间串联 需要三个四极杆 ( 三级四极杆) 离子阱， MS/MS是时间串联 仅 195通过仅RF电压—所有离子通过——Ar碰撞解离扫描100-195 子离子Q1Q2Q3串联质谱仪串联质谱仪GC/MS EI全扫描（利血平）GC/MS EI全扫描（利血平）LC/MS/MSLC/MS/MS一级MS，ESI二级MS，ESI 子离子扫描TQ vs. SQTQ vs. SQ来自基质较强的背景干扰2,4-MCPAMECOPROP2,4-DDICHLORPROP2,4-MCPAMECOPROP2,4-DDICHLORPROPAnalysis in SIM mode Analysis in MRM mode SQ: Low specificity and poor S/N TQ: High specificity & reliable quantitation TRACE QUANTITATION TOOL (LC/MS application note 15; 5ppb onion sample)为什么需要MS/MS？为什么需要MS/MS？更多的结构信息，适合未知化合物的结构解析（LC/MS/MS） 共流出物，相同分子量的化合物 提高信噪比——〉降低检测限 提高子离子的选择性 复杂基质样品分析，提高定量结果的准确性null8、扫描模式扫描模式 – Full Scan（全扫描）扫描模式 – Full Scan（全扫描）可获得丰富的谱图信息 适合未知化合物的结构鉴定扫描模式 – SIM（选择离子监控）扫描模式 – SIM（选择离子监控）当全扫描无法满足灵敏度的要求时 适合于基质不是很复杂的样品的定量分析扫描模式 – SRM（选择反应监控）扫描模式 – SRM（选择反应监控）扫描模式 – MRM（多级反应监控）扫描模式 – MRM（多级反应监控）SRM & MRM 适合于较脏、基质复杂的样品，提高灵敏度 适合于化合物结构解析MRM 扫描方式的特点MRM 扫描方式的特点多组分同时分析 共流出物的分析 母离子-子离子关系明确， 定性能力强 复杂样品、脏样品的分析 同位素内标的使用 可区分同分异构体null扫描模式 – 母离子扫描扫描模式 – 母离子扫描适合于含有相同局部结构的不同化合物的鉴定扫描模式 – 子离子扫描扫描模式 – 子离子扫描适合于化合物官能团分析以及化合物的结构解析扫描 – 中性丢失扫描 – 中性丢失适合于含某一官能团的化合物鉴定（如含-OH，-NH2）几种扫描模式 几种扫描模式 所有扫描模式可通过时间编程应用在同一个运行方法中 null9、质谱评分标准质谱评分标准质谱评分标准欧盟2002/657/EC指令中规定在农药和兽药残留分析中以质谱作为确认方法，必须达到4点的要求，才能满足鉴定 一级质谱，一个离子为一点，要满足要求，必须找足4个离子——分析样品时，存在大量基质干扰，完全找出基质不存在而样品存在的4个离子很不容易 二级质谱，一个母离子为1点，一个子离子为1.5点，那么确认时只需选择1个母离子和2个子离子即可达到4点的要求——二级质谱很容易到达此要求质谱离子与鉴定点质谱离子与鉴定点质谱离子与鉴定点质谱离子与鉴定点