合 成纤 维 工 业
� ��法测定尼龙 一�分子且分布
凌万友 任玉 山 李文章
�岳阳 化工总厂研究院五室 �
�一 � 前言
� � �法是六十年代发展起来的 , 具有分
辨率高 、 重现性好、 速度快、 操作简便和易
于 自动化等优点 。 尼龙一 � 分子量 分 布 , 上
海合纤所曾采用薄膜 抽 提 分 级 粘 度 法 测
定〔。 �北京合纤实验厂用简易� ��法测定〔幻 ,
它比粘度法大大缩短了分析时间 , 但做一个
样品也需八小时左右 。 � �� �� �公司曾用间甲
酚做淋洗液 , 在 �� �℃测定尼龙一 � 分子 量 分
布〔�〕, � � � � � � � 改进了上述
方法
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, 用 � � � 型
� ��仪 , 以 � � � 的间甲酚一氯苯馄合液做 流
动相 , 在�� ℃下进行淋洗 , 采用� 因子校正 ,
测定尼龙 一 � 的分子量分布 。 本文在� � � � �� �
工作的基础上 , 改变流动相 的 配 比 , 应 用
高压液体色谱仪 �� �附件 , 建立尼龙 一 � 分子
量分布的测定方法。 以�� 间甲酚一氯苯做
流动相 , 用�� 一 � �� 和�� 一 �� �有机胶 做 固 定
相 , 柱长�� �� � , 小� 。 在常温下进行淋洗 ,
应用� 因子法校正 , 测定尼龙 一 � 分子 量 分
布 , 分析一次仅需一小时 , 可满足工厂分析
快速的要求。
�二 � 实验情况
� � 仪 器和试剂
仪器 � 日立�咙 � � 型高压液体色谱仪
试剂 � �� 一 � � �和�� 一 � � �凝胶�� � �一 � �
目� , 规格见
表
关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf
� 。
班 � 凝 胶 格 规
聚苯 乙烯 ���� 标样 � 分子量 分 别 为
� � � � � � 名 , � � � � � � � , � � � 又 �� � , � � � � � � � ,
� � � � � � � ‘
间甲酚 � � � � � , 上海亭新化工厂
氯苯 � � � � � , 广州试剂厂
� � 实验条件
� � �柱 � 长� � �� � , 中� , 内填 � , �
�� 一 � � �和�� 一� ��
流动相 � �� �间甲酚一氯苯 � � � � � 苯
甲酸
无水硫酸钠脱水 , 高纯氮脱气
检测器 � � � , � � � � � 一 ”砒单位
恒温 �� 士� � �� ℃
柱温 � 室温
记录
混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载
仪 � � �� � , 纸速 � � �� � � 分
压力 � 约 � � � � � � � �
流速 � � � �� �� 分
样品浓度 � � � �� � � � �
进样量 � � � �林�
� � 柱效的刚定
在已选定的色谱条件下 , 用醋酸丁醋测
定柱子的理论塔板数 , 进样 � 川 , 求得� �
嘴嘴权胜’’ 今透极极 分 离 范 围围 比 表面面 孔容容 堆堆、、
,, 限 ���� � � 分子量量量 ‘ � � 矛� 、、 �� � � � ���今今今子 ����������������������������������������� 、、、、、 , ‘ � � 扭� ,, 、 ‘二 ‘ , �肠 ,,,
���� , 笼够够 � , 移� � � ��� � 。� , � � �一 � 。 � 、� � ��� � � � 。��� � � ���� � 一 � � ���
���� 一� �节节�电容, �沪沪 � 。 � � � � � 一 � � ��� � � ��� � � � ��� � 。 � � ���卜卜卜卜卜卜卜卜
� · �, �一 � � · � 。 根据公式� � ‘��涂� �
式中 � �一醋酸丁酷的淋洗体积
� 一醋酸丁醋的峰宽
� 一理论塔板数
求得� � � � � �块�米 。
� � 校正曲 线的获得
利用� 因子值做校正参数 , 在国内外 均
被采用“ 一 � 〕。 �因子是投影长度为 � 入 的
· 吉林天攀犯季系生 产的有机。胶 。 �� �� 年 �� 月 � 日收甄 �
� � 第 � 期
聚合物链的重量。
� � 人�
�一聚合物分子量
人� 一聚合物链长
尼龙 一 � �� 一 �� 和聚苯乙烯���� 标样都可
溶于间甲酚 , 并可在同一流动相 系 统 中 淋
洗 , 故存在有下列关系 �
碎后 , 称取�� � �置于 �� � �棕色容量瓶中 , 加
入 � 川间甲酚 , 待其完全洛解后 , 用氛苯 稀
释室刻度 , 摇匀后进行过滤 , 在已确定的操作
条件下 , 取 � �� 泌样品用进样阀注入柱系统 进
行淋洗 , 获得尼龙一 �样品的淋洗曲线 �即色
谱图 � , 见 图 � 。
� � 一 ‘ � �花盆一 ’� � �
由文献查得�� �为 � �〔�〕, 实验测得�‘ �
为� � � 。
由淋洗曲线获得��的��� �一� � 校正 曲
线 。 根据公式� � � � 人� 作出尼龙 一 �的校 正
曲线�� ��一� � �见图 � �。 利用最小二乘法求
出尼龙 一 �的校正方程式 �
�� � � � � � � �� 一 � � � � � �
根据校正曲线或方程式可计算出尼龙 一 �的分
子量分布 。
色谱柱的校正数据见表 � 。
� � 样品准备和进样
将要测定的尼龙一 �切片或丝 , 用剪刀剪
衰� 色奋柱往正橄据
份人 � 二 � ·卜一 �� �
图 含 尼龙 一 � 样品� ��田
�三� 教姐处理方法和分析给果
� � 数据处理方法
根据高聚物分子量的定义 , 从�� � 图 计算尼龙一 �童均分子量丽� 、 数均分子量瓦及
分布宽度指数� 。沿着� � �图蛋取各相对应淋
洗体积的峰高� � , 从校正曲线计算出相对应
的分子量� � , 按日立 �� �液相色谱仪� � �附件
说明书由下式计算出结果 �
������ 链 长长 尼 龙一��� 琳洗体积积
分分于 ��� 人, �� � ��� 分 子 ��� ����
��� 。 � � �� ��� � � 一��� � 一 � � � � ��� � � 。���
��� 一 � � �� ��� � � � 。��� � 。 � � � � � ��� � � 。���
��� 。� � �� ��� � � � � 。 222 I 。 8 2 x 1 0 ... 1 亏一 999
555
。
6 x 1 0 ,, 1 3 6
一
666 1
。
0 6 x 1 0 333 2 6
。
000
111
。
0 5 x 1 0 肠肠 2 5 6 111 2 。 0 0 x 1 0 ‘‘ 1 8 。介介
芝
罗
图 1 校正曲线
2 , 分析结果
按上述试验条件 , 对本厂生产的尼龙 一 6
切片和丝共十七个样进行了测定 , 分析结果
列入表 3 。
由表3结果可以看出 , 本厂生产的尼龙-
6切片或丝 , M w 为2.45一3.29 x io‘ , M 。 为
1.46一1 .98 x 10‘, a 值为1.45一1 .76。
( 四 )讨论. 目前已知在室温下 , 尼龙 一 6 能溶于有机
溶剂间甲酚和三氟乙醇〔6〕。 三氟乙醇价格昂
贵 , 国内无货且不能应用Q 因子法校正 , 故无
法采用 。 间甲酚具有粘度大和酸性强的特点 ,
需考虑降低粘度和仪器防腐蚀的问
题
快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题
。 S . P .
E d e 提出用抓苯做稀释剂 , 用50 % 间甲醇一
氯苯混合液在43 ℃下淋洗 。 我们在他工作的
基础上 , 采用10 % 间甲醇一氯苯混合液在室
合 成 纤 维 工 业 89
衰3 尼龙一‘ 样吕分析给果
拍号 I M , ( x 10 一‘) M n ( x 1 0 一刁)
- 万一}
1 。 4 5
2
.
Q 因子值的可靠性
应用Q因子法校正测定尼龙 一 6 分子量分
布l的方法 , 最先由P .s .Ed e应用 , 并用通用
校正法和端基滴定法校正 , 两种方法的测定
结果基本是一致的。 本文采用粘度法测定尼
龙 一 6 的丽 w , 与Q 因 子法测定的丽w对照 , 以
粘度法为基 准 , G P C 法采用Q 因子校正的准
确度优于10 % , 结果见表5 。
衰5 G P C法和钻度法结. 对比
596050565662,上,二、二,二,上,1
弓白,U通
编 号 爪
G P C 法M ,
( x 1 0
一 ‘)
枯度法M ,
(
x 1 0
一 ‘〕
相对误差
(% )
2。 2 9 2 。 9
nl扭户n八Ug户3日弓8.1.9.6.3.2.1.
叨502625
2一 4 5
2
。
7 0
2
。
5 9
3
。
2 9
2
。 8 4
2
。
8 8
2
。
7 3
2 . 仑1
2 。 5 0
2 。 6 1
2 。 7 5
2
一 4 5
2
。
7 4
2
。
5 1
2
。
6 8
2
。
7 2
1
。
6 9
1
一
6 3
1
。
7 3
l
。
6 2
2
一
1 1
1
。
7 5
1
一
9 8
l
。
6 2
1
.
9 5
1
。
4 8
1
。
5 8
1
一
5 6
1
一 5 3
1
。
6 7
1
。
4 6
1
。
6 6
l
。
7 0
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.二2曰口古呀丹匕厅才RO甘
697066687661“726160
,二,孟,上1二,上,l,11.二
自舀内O月1U69‘U. .二,口.JJ,6月‘
1二,占,二1几1孟,上1占1一
很下淋洗 , 达到了降低淋洗的粘度和酸度的
目的。
“ 1:Q因子值的选定
根据公式
丽w = 53788 (侧不 一 1 ) 〔3〕
对已知相对粘度 (几) 的样品 , 可求出其丽w .
在相同体系和操作条件下 , 利用标样PS
可由GP C图求出样品的链长人w , 根据公式
M w = 人w Q
可求出样品的Q 值(见表4)。
衰4 尼龙一 6 Q 位的翻定
2。 2 4
2
。
3 1
2
。
3 2
2
。
2 9
2
。
6 8
2
。
e 4
2
。
8 8
2
。
7 3
2
一 4 5
2
。
5 1
2
。
6 8
2
。
7 4
2
。
7 2
2 一 7 6
3
。
0 9
3
。
1 3
2
。
6 9
2
。
8 1
2
。
6 7
2
。
7 9
2
。
8 1
2
.
7 6
3
. 柱温
本实验是在室温为28 一33 ℃下做的 , 实
验结果 的准确度优于 10 % , 说明温度对G P c
的影响不大 。 关于 G p C 柱温问题 , K i r k 一a n d
指出〔7〕, 提高柱温的 目的是使那些在室温下
不溶解的物质能够溶解。 在良性溶剂中 , 温
度对 〔们 的影响很小〔幻 , 尼龙 一 6 是棒状刚性
分子 , 在室温下它溶子良溶剂间甲酚 , 因此
温度对它的〔怕影响也不大。
编编 号号 勺rrr M ... 孟,, QQQ
11111 2
。
2 999 2 7 6 0 222 3 5 2 333 7
。
888
22222 2
。
4 888 3 0 9 1 777 4 0 2 555 7
。
777
33333 2
。
5 000 3 1 2 5 222 3 6 7 222 8
.
555
护护) .弓弓 2 。 2 666 2 7 0 7 333 3 6 1 444 7 。 555
诀诀.j --- 2.3222 2813999 367888 7。 555
平平均位位 2一 3 111 2 7 9 6 222 3 3 2 666 8 一 444
22222
。
2 999 2 7 6 0 888 3 7 4 444 7
。
444
22222
一
3 555 2 8 6 5 111 3 6 5 555 7
。
888
, 考 文 姗
根据试验测得尼龙 一 6 的Q值为7. 8。
〔1〕 上海合纤所 , 合成纤维通讯 , 〔4〕, 1 7 ( 1 9 7 2 ) 。
〔2〕北京合纤实验厂 , 合成纤 维 , 〔3〕, 1 ( 1 9 7 8 ) 。
〔3〕P 。S 。E d e , J 。 C h r o m a t 。S e i 。 . 9 〔5〕, 2 7 5 ( l , 7 1 ) 。
〔‘〕北京向阳化工厂 , 合成纤维 , 〔s〕, ( 1 9 7 8 ) .
〔5〕 日立 635高压 液体色谱仪G P C 附件说明书 。
〔6〕W 。A . D a r k , e t a l , . S i x t h I n t l S e m i n a r o n
G P C
》。
〔7〕J 。.1 。柯克兰 , 液体 色谱现代实践 , ( 飞。7幻 .
〔幻 复旦大 学化 学系高 分子化学教研组 , 高聚物 的分予
t 洲 定(1965) .