我国非离子表面活性剂生产厂家与分布情况

• •!"• •• •#• • $ % % % • •# • • • • • • • • • • !"# $ % & $’"% ( )* + ,-.!"• •# , .# */01. !! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! $ % % % • •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •" • •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• • $%%&’%• • • •• •• •• •(% • •• •• •• •#% • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •!% • •• •• •• •• • • •• •• •$")’• •*• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •+,• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •!% • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •&%- • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •./’$01$ • •• •• •• •• •• •+ • •• •• •• •• •!%%0 2 &$!’• •$%%%• •%# 2 %’#" 2 %’ 2 • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • 232 • •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •!’%% • •• •• •• •• •• •• • • •3++ • •• •• •• •• •• •"% • •*• •• •• •• •• •4&% • •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •4%% • •• •• •• •• •• •"% • •• •• •• •• • • •• •• •• •’% • •*• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •+,50• •+,5"• •+,5#• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •67,#• •67,!%• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •!&% • •• •• •• •• •• •• •• •• •!%% • • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • $% • •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •!### • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •!4 • •*• •• •• • • •4 • •*• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • 234 • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •!#(& • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •!% • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •$")’• •*• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •’% • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •!$ • •*89• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •$ • •*• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • !##’• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •7:; • •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •$%%% • •• •• •• •• •$% • •*• •• •• •• •• • • •• •• •• •!% • •• •• •• •• •• •• • !1$1! • •• •• •• •• •• •• • • •• •!#(& • •• •• •• •• •7<=>> • •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •!#(( • •• •• •• •• •• •• •• •• •%)4 • • *89• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •0 • •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• • !1$1$ • •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •?@>> • •• •• •• •• •• •• •• •• •!##( • •• • • •• •• •• •• •• •• •0)4 • •*89• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •$)’• •*89 • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• • !1$10 • •• •• •• •• •• •• • • •• •• •!#(( • •• •7<=>> • •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •! • •*89• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •’• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• • !1$1’ • •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •4)% • •*89• •• •• •• •7<=>> • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •!##’• •’• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •,5 • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • • •• •• •• •• •• •• •• •+,5 • •• •• •• •• •• •• •"&- • •• •• • • •• •• •• • $’)&- • •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• • " • •• •• •• •• •$%%% 2 %0 2 $( • • • • • • • • 我国非离子表面活性剂生产厂家与分布情况 19 有机化学与合成 31 卷 2011 年 9 月 钟明辉等 脂肪酸甲酯乙氧基化物 FMEE 及其磺酸盐 FMES 性能表征与应用探讨 脂肪酸甲酯乙氧基化物 FMEE 及其磺酸盐 FMES 的性能表征与应用探讨 钟明辉 ，管敏鑫，李雅菲* 浙江大学化学工程与生物工程学院，浙江 杭州 310027 摘要：探索和研究新型的表面活性剂一直是人们感兴趣的话题，本文重点探讨了一种新型的表面活性剂-脂肪酸甲酯 乙氧基化物 FMEE 及其衍生物磺酸盐 FMES 的相关应用性能，包括渗透性、耐碱性、低温流动性等性质，也探索了其在造 纸、硬表面清洗、纺织印染等领域相关应用。 关键词：FMEE；FMES；性能测试；造纸；工业清洗；纺织印染 中图分类号：X131.3 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2011）04-1108-05 Study on the Physical Properities of Fatty Methyl Ester Ethoxylates and its derivatives sulfonate ZHONG Minghui ,GUAN Minxin , LI Yafei Department of Chemical and Biological Engineering ,Zhejiang University,Hangzhou 310027,China; Abstract: Study of new type surfactant has been a topic of interest, this paper focuses on a new kind of surfactants fatty acid methyl ester ethoxylates (FMEE) and its derivatives sulfonate( FMES) related application performance, including permeability, alkali resistance, low temperature flow property, On the other hand ,Hard surface cleaning, textile dyeing and finishing, and other fields related applications were also explored in the paper. Key words: FMEE;FMES;application performance;textile;hard surface cleaning;paper-making 肪酸甲酯乙氧基化物 FMEE 是近几年新开发的一种 表面活性剂，虽然在国外市场已有广泛的使用，但是在国 内仍然刚刚起步，其很多性能仍处于探索，甚至不清楚很 模糊的现状，有些中文的相关资料对 FMEE 的描述甚至失 真、不准确，对于该产品的很多应用性能只能查阅国外的 文章、专利。 本文按照科学严谨的态度，对 FMEE 及其衍生物 FMES 各种性能 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 相关的测试实验，并以第一手实验数据为准， 对 FMEE 和 FMES 的各种性能做详细介绍，同时也指出和更 正了很多中文文献的错误数据和观点。 收稿日期：2011-06-25 基金项目：浙江大学高学历人才基金资助项目（163012231）,国家自然科学基金（20981161） 作者简介：钟明辉（1985－），男，博士在读，研究方向为精细化学品合成。 *通讯联系人，李雅菲， E-mail: liyafei_dakai@163.com 20 有机化学与合成 31 卷 2011 年 9 月 钟明辉等 脂肪酸甲酯乙氧基化物 FMEE 及其磺酸盐 FMES 性能表征与应用探讨 样品准备： FMEE 70% 含量 某外资石化公司提供 FMES 70% 含量 某外资石化公司提供 AEO-9 98% 含量 浙江三江化学 OP-10 98% 含量 美国陶氏化学 十二烷基苯磺酸钠 LAS 98%含量 南京金桐石化 脂肪醇醚硫酸钠 AES 70%含量 浙江赞宇股份有限公司 仲烷基磺酸钠 SAS-60 65%含量 德国科莱恩化工 片碱、皂片、机油等均为市场采购。 1，FMEE 与 FMES 外观与 pH 值 FMEE 为浅黄色液体 FMES 为深黄色液体 FMEE pH 为 6 FMES pH 为 6 2，FMEE 与 FMES 质谱 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 图 仪器：液相色谱串联质谱仪 型号：API4000 产地：美国 3，耐碱性能 （GB 5556-2003 表面活性剂 耐碱测试 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 ） 测试方法：配制不同浓度梯度的片碱溶液，在不同的片 碱浓度下观察表面活性剂的稳定性，并得出耐碱的结论。 评价标准：分别以碱溶液是否澄清、是否浑浊和漂油， 是否出现絮状物评价表面活性剂的耐碱性能。 经过我们的实验数据分析，在室温条件下（30℃）， FMEE 的耐碱 20g/L,其磺酸盐 FMES 的耐碱为 95g/L,而国 内的很多文章将 FMES 的耐碱标注为 140g/L,显然是不符 合实际实验情况。很多国外的文献将 FMES 列为高耐碱 表面活性剂，但是并没有提及详细的耐碱数据。 4，渗透性能测试 测试方法：表面活性剂 5g/L,室温条件，记录帆布片沉降 时间。 最终，通过实验可知，在 5g/L 的浓度下，FMEE 的 渗透性在 10s 以内，而 FMES 的渗透性则较差，在 35s 左右。在同等浓度（5g/L 的浓度下），如 SAS-60、LAS 等 几乎在 3s 之内迅速沉降。由此可知，FMEE 与 FMES 的 渗透性一般，尤其是 FMES，其渗透性能在几种常见表 面活性剂中，属于渗透速度较慢的产品。 5，低温流动性测试 测试方法:温度调至零下 2℃，待测表面活性剂冷冻 24h， 观察流动性。 实验室冰箱： 21 有机化学与合成 31 卷 2011 年 9 月 钟明辉等 脂肪酸甲酯乙氧基化物 FMEE 及其磺酸盐 FMES 性能表征与应用探讨 冰箱放置 24h ，取出样品，观察流动性，如下： 在零下 2 度的储存条件下，FMEE 与 FMES 均有流动性， 说明其倾点低于零度。而 OP-10、AEO-9 则完全失去流动性， 并且凝固结块较硬。AES、LAS、SAS 在零下 2 度的温度条件 下，特别粘稠，几乎没有流动性。 6，乳化能力测试 测试方法：准确称取 20g 表面活性剂用自来水配成 1L 溶液， 准确称取 10g 矿物油剂。用移液管准确移取 50m 待测液， 置于 100mL 具塞量筒中，塞紧量筒塞，一起上下剧烈振荡 10 次，然后静置 5min,观察混合油剂的乳化情况。 将上层萃取的浑浊液体取出，并称量，重量越大，说明乳化 力越强。 萃取并称量的结果如下图所示： OP-10 萃取物 25g FMEE 萃取物 20.44g AEO-9 萃取物 20.22g FMES 萃取物 14.14g AES 萃取物 10.91g LAS 萃取物 7.70g SAS 萃取物 5.85g 通过实验可知，在非离子表面活性剂中，FMEE 的乳化 性能并没有 OP-10 出色，乳化性能要差于 OP-10，跟 AEO-9 差不多。但是在阴离子表面活性剂中，FMES 的乳化性能在 阴离子表面活性剂中却是最好的，远高于 LAS、AES 和 SAS 等。 7，除油测试 自制油污布：取少量矿物油剂与相对质量分数 0.1%的蓝 色酞菁染料完全混合均匀，溶解完全后用吸管取相同体 积的油剂滴于尼龙/莱卡经编布中心，80℃烘干，待用。 试验工艺： 待测样品 1g/L、NaOH 2g/L，浴比 1：20，始温 40℃，2℃ /min 升温至 95℃，保温 40min→60℃热洗 10min→冷水 洗→室温晾干。 结果评定：目测对比洗涤后的油污斑点颜色深浅来评定 洗涤效果。 设备：水浴振荡器 实验结果： 在本节实验中，除油的结果基本与第五部分乳化力 的测试结果相吻合，即乳化能力好的除油效果较好，在 非离子表面活性剂中，OP-10 的除油效果好于 FMEE，而 在阴离子表面活性剂中，FMES 则是最优秀的。 由此可知，FMEE 的乳化除油效果并不如 OP-10 优 秀，而一些中文文章所描述的 FMEE 在除油和除蜡方面 远好于 OP-10，也是不准确、不符合实验结果的。为此， 我们查阅了一些原始外文资料，并得知，FMEE 的特点 在于分散力出众，是一种乳化力与分散力均衡的表面活 性剂，而乳化剂 OP 则是乳化性很强，分散性很差。FMEE 的乳化力差于 OP-10，但其出众的分散力是 OP 等表面活 性剂不具备和远不可及的。因此，在浸泡清洗的工艺中， FMEE 自身平衡的乳化与分散能力，无疑要比其它表面 活性剂有更优秀的除油和除蜡的能力。而在一些对乳化 力要求较高的工艺中，FMEE 的效果就逊于 OP-10，国内 很多文章简单的认为FMEE在任何条件下都比OP系列除 油效果好，显然是不准确的。 22 有机化学与合成 31 卷 2011 年 9 月 钟明辉等 脂肪酸甲酯乙氧基化物 FMEE 及其磺酸盐 FMES 性能表征与应用探讨 8，净洗力测试 按照 GB/T 13174-2008 （洗涤剂去污力及抗再沉积能力测 试） 污布准备： 用针筒吸取同等重量 30ml 的机油和色拉油，分别涂抹于白 布表面，并用烘箱 80℃烘干，备用。 测试： 水温恒定 40℃，洗衣机标准洗涤，每分钟 30 转，正反各 15 转，浴比按照 1:20，洗涤 5 分钟，快速脱水并烘干。 水洗后的污垢残余状况： OP-10 AEO-9 FMEE FMES LAS AES SAS 由实验可以得知，在非离子表面活性剂中，FMEE 洗后 布面最干净，净洗力高于 OP-10 和其它表面活性剂，这也验 证了 FMEE 乳化力不及 OP，但是分散力好于 OP，最终，FMEE 的体现出来的防沾污净洗效果好于 OP 和 AEO 系列。在阴离 子之中，FMES 净洗力最好，明显好于其它阴离子产品。在 净洗力方面，一些国内文献描述基本与实验结果一致。 9，泡沫测试 按照 GB/T 7462-94 Ross-Miles 配制 5g/L 待测表面活性剂的溶液，鼓泡 180 秒，并静置 3 分钟，比较记录泡沫高度。 OP-10 泡高 47cm AEO-9 泡高 43cm FMEE 泡高 25cm FMES泡高 35cm AES 泡高52cm LAS泡高 56cm SAS泡高 51cm 由此可知，FMEE 与 FMES 的泡沫均低于其它表面活 性剂，符合国内相关文献的描述。但是仍然不属于无泡 的产品，只能称作低泡表面活性剂。 为了更好的探索 FMEE 与 FMES 在工业清洗、废纸 脱墨、纺织印染等领域实际应用效果，鉴于我们实验室 并没有相关专业测试设备，我们来到附近相关工厂，并 在工厂专业工程师的指导和帮助下，完成相关测试实验。 在此，我们对余姚纸业集团的徐显明高工、刘涛主任， 湖州大港纺织印染的徐惠良总经理、孙开明师傅一并表 示感谢。 纺织品应用测试 FMEE 和 FMES 在国外最成功的应用就是纺织品清洗领 域，我们团队首先做了纺织领域的应用试验。看是否达 到国内外文献所描述的优异的效果。 纺织品的相关测试共分为两部分，分别为针织布的浸渍 前处理和梭织布的连续式前处理。 1，纺织品针织物浸渍工艺毛效测试 纯棉针织汗布(21S 双纱 190g/M2)，表面活性剂 1g/L,片 碱 1.5g/L,98℃下处理 45min,热水洗两次，冷水洗净，自 然晾干。 23 有机化学与合成 31 卷 2011 年 9 月 钟明辉等 脂肪酸甲酯乙氧基化物 FMEE 及其磺酸盐 FMES 性能表征与应用探讨 2，纺织品梭织物工艺毛效测试 实验布为棉坯布(47″，10/2 ×10/2，43×32),帆布，在 表面活性剂 5g/l，碱浓度 20g/l，100℃下处理 45min,热 水洗两次，冷水洗净，自然晾干 毛效测试 配制 1g/l 的 3bS 染料溶液，把棉布剪成宽 5cm，长 20cm 的布条，使布条下垂入染料溶液中，开始计时，30min 后，观察染料上升的高度。 针织物毛效测试： 在针织物前处理中，FMEE 的毛效最高，乳化效果 最好的 OP 却没有最好的毛效。通过与纺织领域专家沟 通，我们认为针织面料表面的油和蜡相对较少，在针织 物的前处理过程中，分散性比乳化性更加重要。所以在 针织物前处理工艺中，分散和乳化性能均衡的 FMEE 最 终获得最高的毛效。 梭织物毛效： 在梭织物的强碱前处理工艺中，FMES 的毛效最高，远 高于其它表面活性剂。令人疑惑的是渗透性最差的 FMES 的 却获得了最佳的毛效。随即，大港染厂的工程师给我们作了 解释：梭织物在实际生产过程中，坯布在浸轧工作液之前一 般先用热水浸轧，以湿布状态浸轧工作液，即所谓的湿进布， 即使 FMES 渗透性较差，不影响工作液浸轧坯布。同时，FMES 优异的分散力也会有较高的退浆效果。 硬表面清洗 紧固件清洗测试,拉伸油、切削油去除测试。 表面活性剂用量 2.5%，纯碱用量 2g/L,50℃清洗 10 分钟。 OP-10 处理后 FMEE 处理后 AEO 处理后 FMES 处理后 AES 处理后 LAS 处理后 SAS 处理后 通过实验可知，在金属清洗领域，FMEE 和 FMES 的除 油效果并没有 OP-10 优秀。究其原因，金属表面的油脂较多， 远高于纺织品表面的油和蜡含量。因此，在金属清洗过程中， 对乳化力要求高于对分散力的要求，乳化力更好的 OP 系列 效果好于 FMEE。也有国外文献的提及 OP 与 FMEE 拼混使用 可获得极佳的清洗效果，这也验证了 FMEE 弥补 OP 系列分 散力不足的理论。 造纸领域 纸浆脱墨测试： 全封闭浮选脱墨机、废旧新闻纸纸浆，按照常规工厂现用工 24 有机化学与合成 31 卷 2011 年 9 月 钟明辉等 脂肪酸甲酯乙氧基化物 FMEE 及其磺酸盐 FMES 性能表征与应用探讨 艺脱墨，收集脱墨残液，通过残液比较表面活性剂脱墨 效果。 OP-10 残液最深，说明在纸浆脱墨领域，OP-10 效果 好于其它表面活性剂，FMEE 和 FMES 并不具备优异的脱 墨性能，且 FMEE 和 FMES 泡沫较低，也不适用于纸浆 鼓泡浮选脱墨。 结论 通过对 FMEE 和 FMES 一系列实验测试，我们通过 第一手、真实准确的实验数据，探索了两种新型表面活 性剂的各种性能，找出了国内一些文献对该类表面活性 剂不正确的描述。 脂肪酸甲酯类表面活性剂是一种新型的表面活性 剂，也具有比较优秀的使用性能，但是很多特点和性能 仍然需要进一步的摸索。尤其是 FMEE 或 FMES 如何与 其它常规的表面活性剂复配和协同增效方面，仍需要很 多系统、详细的实验工作要做。 参考文献： [1] KOGEL-KNABNER I, KAI U T, BEND R. Desorption of polycyclic aromatic hydrocarbons from soil of solution compositon and aging[J]. Journal of Environmental Quality, 2000, 29(3): 906-916. [2] RABER B, KOGEL-KNABNER I. Influence of FMEE and properties of dissolved organic matter on the partion on PAH[J]. European Journal of Soil Science, 1997, 48: 443-455. [3] 宋玉芳, 孙铁珩, 许华夏. 纺织品前处理工艺介绍[J]. 纺织学报, 1999, 10(2): 230-232. [4] 巩育军, 薛元英. 浮选脱墨在纸浆脱墨领域发展趋势[J]. 华南理工 大学学报, 2000, 30(1): 28-31. [5] 朱利中, 冯少良. 表面活性剂在工业清洗中的应用[J]. 环境科学学 报, 2002, 22(6): 774-778. [6] AN Y, MARK A. Solubilization of polycyclic aromatic hydrocarbons by perfluorinated surfactant micelles[J]. Water Research, 2002, 36: 300-308. [7] EDWARDS D A, RICHARD G L, LIU. Z. Solubilization of polycyclic aromatic hydrocarbons in micellar nonionic surfactant solutions[J]. Environmental Science Technology, 1991, 25: 127-133. [8] HILL A J, GHOSHAL S. Micellar solubilization of naphthalene and phenanthrene from nonaqueous-phase liquids[J]. Environmental Science Technology, 2002, 36: 3901-3907. [9] LASA S, LUTHY R G. Effect of non-ionic surfactants on the solubilization and mineralization of phenanthrene in soil water systems[J]. Biotechnology and Bioengineering, 1992, 40: 1367-1380. [10] ZHU L, CHIOU C T. Water solubility enhancements of pyrene by single and mixed surfactant solution[J]. Journal of Environmental Science, 2001, 13: 491-496. [11] ZHU L, FENG S. Synergistic solubilization of polycyclic aromatic hydrocarbons by mixed anionic-nonionic surfactants[J]. Chemosphere, 2003, 53(5): 459-467. [12] HYUN-HEE CHOI, JAEYOUNG CHOI, MARK N G, et al. Combined effect of natural organic matter and surfactants on the apparent solubility of polycyclic aromatic hydrocarbons[J]. Journal of Envrionmental Quality, 2002, 31: 275-280. [13] ZHOU L X, WONG J W C. Behavior of heavy metals in soil: Effect of dissolved organic matter[M]//Selim M, Kingery W L. Geochemical and Hydrological Reactivity of Heavy Metals in Soils. New York: CRC Press LLC, 2003: 245-270. [14] ZHOU L X, WONG J W C. Microbial decomposition of dissolved organic matter derived from organic wastes and its control during sorption experiment[J]. Journal of Environmental Quality, 2000, 29: 1852. !"#$，%&&& 年预计产量可达 ’"# 万 (，开工率约 )!$。 % *+ *# 抚顺醇醚化学厂 该厂是 %&&,年 )月投产的，年生产能力为 #"+万 (，从意大利 -./00公司引进的第二代乙氧基化技术， 目前与香港宝图公司合资，称为亚太抚顺国际化学醇 醚有限公司，同时还生产 +"%,万 ( 1 2醇醚硫酸盐，还 有复配成各种洗涤剂 ,万 ( 1 2的最终产品生产装置。 由于产品竞争激烈，无利可图，再加上银行拒绝 贷款，该厂已停产二年多。 % *+ *) 金陵石化公司化工二厂 该厂引进意大利 -./00公司第三代乙氧基化技 术，生产能力为 %"3万 ( 1 2，于 %&&)年 ’月投产，目前 年生产 456量为 #!!! (；聚醚多元醇（作防水涂料、 发泡 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 、弹性体涂料黏结剂）及消泡剂、柔软剂、乳 化剂等产品，年产量约 ’万 (。 由于生产醇醚产品基本无利润，目前仅靠生产 聚醚多元醇及其他助剂来维持工厂的正常运转，装 置开工率约 7!$。 % *+ *3 南京康迪雅化学有限公司 引进意大利 -./00公司第二代乙氧基化技术，生 产能力为 %"#万 ( 1 2，于 %&&,年 %+月投产，该公司是 与德国康迪雅合资的企业，主要产品为 456’、456& 及 458。 % *+ *7 安徽贝斯特轻工化学有限责任公司 该公司也是引进意大利 -./00公司的第二代乙 氧化生产技术，于 %&&7年 3月投产，生产能力为 ’"’ 万 ( 1 2。由于当时上级主管是国家轻工总会，产品作 为洗涤用品的原料，因无 56，就从山竽干发酵制酒 精，经脱水、氧化成 56。由于原料成本高、建厂贷款 ’千多万美元无法偿还，因此试车成功后就停产，目 前改产白酒。 % *+ *& 上海汉高油脂化学品有限公司 该公司技术是 7!年代末从意大利 -./00公司引 进的第二代年生产能力为 ’万 (的乙氧基化生产装 置。于 %&&,年 %%月正式投产。公司原为上海市轻 工局、金卫乡和上海石化三家合资，现已成为汉高独 资企业。产品分三大类： （%）*非离子表面活性剂———9: 目前实际产量为 +万 ( 1 2，因为无利润，所以开工 率仅 3!$，产品为醇醚 456’、456&及酚醚 ;< = %!。 （+）" 助剂类系列产品———96; 年产量为 !"7 万 (。主要作为纺织助剂———渗 透剂、煮练剂、纺织柔软剂。目前纺织业已复苏，助 剂需求量大增，且利润较高，汉高生产的助剂产品在 国内占绝对优势。 （’）" 磺化产品———96> 456’ 86 ! ’ 458，年产量为 %万 (，作为液体洗洁 剂的原料出售。 汉高公司花费 #年时间，投资 #!!!万马克研制 成功片状洗涤剂，它在任何温度下，具有优良的去污 能力，可节省包装运输费 +!$，预计 +!!!年在洗涤 剂市场会有较大份额。 % *+ *%! 上海化工助剂厂 引进意大利 -./00公司第三代乙氧基化反应技 术，生产能力为 %"#万 ( 1 2，于 %&&,年 %!月投产，%&&) 年停产至今。 国内引进乙氧基化反应装置概况见表 %。 表 % 国内引进乙氧基化反应工艺装置一览表 序号 引进厂家 生产能力（万 ( 1 2） 工艺 技术 投产 日期 生产 情况 % 北京合成化学厂 !*) -./00二代 %&77 停产 + 沈阳石油化工厂 %*! -./00一代 %&77 停产 ’ 北京罗地亚东方化工有限公司 ’*) ?@00 %&&7*%! 正常生产 , 吉联石油化学有限公司 )*! -./00三代 %&&,*, )!$负荷 # 抚顺醇醚化学厂 #*+ -./00二代 %&&,*) 停产 ) 金陵石化化工二厂 %*3 -./00三代 %&&)*’ 7!$负荷 3 南京康迪雅化学有限公司 %*# -./00二代 %&&,*%+ 正常生产 7 安徽贝斯特轻工化学有限公司 ’*’ -./00二代 %&&7*3 停产 & 上海汉高油脂化学品有限公司 ’*! -./00二代 %&&,*%% 3!$负荷 %! 上海化工助剂厂 %*# -./00三代 %&&,*%! 停产 %!套引进装置总生产能力为 +3",万 ( 1 2，目前 有 #套装置停产，其余 #套平均负荷为 7!$。 ! 国内非离子表面活性剂的应用及市场分析 )!年代末，我国就开发了非离子聚氧乙烯型表面 活性剂———脂肪醇聚氧乙烯醚（45，简称醇醚），并投入 了工业化生产。“八五”前，国内虽然有 ,!余家乙氧基 化生产装置，但规模小，产品色泽深、质量差，总生产能 力只有 +"3万 ( 1 2，每年需进口约 )万 (的醇醚以满足 国内需要。“八五”期间，我国先后引进 %!套具有国际 先进水平的乙氧基化装置，迄今为止我国已能生产 )!! 种非离子表面活性剂，生产能力达到 ,!万 ( 1 2。 !"# 脂肪醇聚氧乙烯醚（$%，简称醇醚） 45是非离子型聚氧乙烯表面活性剂最重要的品 种，国内的“平平加”皆属此类产品，广泛应用于洗衣 粉、液洗剂、印染的匀染剂、石油开采中的乳化剂或破 乳剂、棉纺、毛纺、金属加工清洗剂、去污剂等。从国家 轻工总局及全国洗涤行业协会获悉，%&&&年国内醇醚 的需求量约 %)万 (。一些合资或独资企业如联合利 ·7&,· 精 细 化 工 :AB5 9C5DA94>8 第 %3卷 万方数据 华、宝洁（!"#）、浪奇宝洁、花王等公司从国外进口醇醚 原料，数量约 $万 %，国内实际生产量仅为 &’万 %左右， 产品 (’)以上作为日用化工原料，应用于洗涤用品，它 是复配高效浓缩洗衣粉和高效浓缩液体洗涤剂的重要 组分。我国 &**+年生产合成洗涤剂为 ,+&万 %，其中洗 衣粉 ,,’万 %。为了增加润湿能力和提高去污能力，在 普通洗衣粉中加入质量分数 &) - .)不等的醇醚，如 联合利华的“奥妙”、宝洁公司的“汰渍”、南风公司的“奇 强”、白猫公司的“白猫”等，都加入了不同比例的 /01 而获得了市场的较大份额。现将我国目前产量最大的 部分洗涤用品生产厂及 /01的需求情况作一介绍。 ,2&2& 南风化工集团公司 生产“奇强”“中华”“山丹丹”及“金猫”等牌子的 系列洗衣粉，年产量 3’万 %，连续 4年销量占全国第 一，被国家六部委评为“最有竞争力的民族品牌”，在 全国设立了 4’’多个销售点，产品出口 ,3个国家和 地区，年销售收入 4’ 亿元，在洗衣粉中加入 /01*， 每年需量约 $’’’ %。该集团生产的“维傲熊胆”系列 洗发水、沐浴露等液体洗洁剂加入 /014，每年需量 约 4’’’ %。总计年需 /014、/01*约 *’’’ %，是全国需 求量最大的一个单位。 ,2&2, 上海白猫有限公司 该公司在江浙沪地区是洗衣粉的最大生产厂， 生产“白猫牌”洗衣粉 ,’ 万 % 5 6，液洗剂 ( 万 - + 万 % 5 6，需 /014、/01*约 4’’’% 5 6。 ,2&24 广州浪奇公司 该公司是广东地区最大的合成洗衣粉生产厂之 一，年产“浪奇牌”洗衣粉 $万 %及液体洗洁剂 3 万 - .万 %，每年需 /014 3’’’ %；/01* ,’’ %；78 $’’ %。 ,2&23 广东江门化工厂 该厂有一套从美国引进的 /09装置，年生产能 力为 3万 %，需 /014 ,’’’多 % 5 6。/09作为中间产品 外卖。 ,2&2. 金桐石油化工有限公司 该公司是金陵石化与台湾和桐化学股份有限公 司投资 3亿元建立的合资企业，有 &套 ,23万 % 5 6磺 化装置和 (2,万 % 5 6的烷基苯装置。 ,’’’年需要外购 /014、/01* .’’’ %、78 ,’’’ %。 ,2&2$ 宝洁（中国）有限公司 宝洁（!"#）公司 &**$ 年在天津建立一座亚洲 最大的日化厂投资约 &2,亿美元，主要生产洗发护 发用品、香皂、口腔保健品及妇女卫生用品，在广州、 成都、北京等地成立了 &&个合资或独资企业，目前 在广州生产“汰渍牌”洗衣粉，年产 &’万 %（今后要扩 大到 ,’万 %），/01用量约 4’’’ % 5 6。 ,2&2( 联合利华有限公司 该公司主要生产“力士牌”香皂、洗发水、口腔卫 生用品及洗衣粉，公司生产的“奥妙牌”洗衣粉，由于 洗涤效果好（加入 /01量多），深受用户欢迎，预计 ,’’’年“奥妙”洗衣粉产量将达到 ,’万 %，年 /01用 量约 4’’’ %，目前主要原料是从海外买进的。 ,2&2+ 上海花王有限公司 该公司主要生产化妆品、护肤品及“洁霸牌”洗 衣粉，公司还建有一套磺化装置。/01每年需求量 约 &.’’ %，部分原料从日本进口。 表 ,为国内主要洗涤用品生产厂醇醚需要量汇 总表。 表 , 国内主要洗涤用品生产厂醇醚需要量汇总表 序号 生产厂 /01 5（% 5 6）/01* /014 78 5（% 5 6） 价格 5（万元 5 %） & 南风化工集团公司 $’’’ 4’’’ , 上海白猫有限公司 4’’’ &2& - &2, 4 广州浪奇公司 ,’’ 3’’’ $’’ &2, - &24 3 广东江门化工厂 ,’’’ &24 . 金桐石油化工有限公司 .’’’ ,’’’ $ 宝洁（中国）有限公司 4’’’ ( 联合利华有限公司 4’’’ + 上海花王有限公司 &.’’ * 广州立白有限公司 .’’ &’ 中轻依兰集团有限公司 4’’ *’’ 小计 4&.’’ 4.’’ !"! 烷基酚聚氧乙烯醚（#$%） 常用的 /!0可分为辛基酚聚氧乙烯醚（1!系列） 和壬基酚聚氧乙烯醚（:!系列）。此类产品对酸、碱及 氧化剂都很稳定，耐热性好、成本较低，故产量和用量 都很大，过去一般都用在洗衣粉中，近年来发现其生物 降解性差，用量已大大减少。目前大量应用于工业领 域，如配制油溶性洗涤剂与乳化剂，水溶性纺织品洗涤 剂、湿润剂、农药与除草剂的乳化剂、皮革工业助剂及 油田钻井的乳化剂。目前全国需求量为 4万 - 3万 % 5 6。 !"& 脂肪醇聚氧乙烯酯 该产品为温和的非离子表面活性剂，它具有优 良的乳化性、润滑性，因而在纺织、农药、日用化工方 面有广泛的应用前景，可作为合成纤维加工的柔软 剂、抗静电剂、润滑剂及增稠剂等，据调查国内目前 ·**3·第 *期 吴三华：我国主要非离子表面活性剂生产现状 调研报告 关于民族工作的调研报告关于就业的调研报告XX公司人才现状调研报告XX村综治维稳工作的调研报告干部职工思想状况调研报告 万方数据 的需求量达 !"#万 $ % &。 !"# 聚氧乙烯、聚氧丙烯二醇醚（$% & ’%） 该非离子表面活性剂是由聚氧乙烯链段和聚氧 丙烯链段组成的二段共聚物，主要作为石油开采的 破乳剂，有 ’(多种产品，同时还可以作为消泡剂、淬 火剂、低泡洗涤剂、化纤油剂、水处理的除垢剂等等。 该产品有较大的市场和发展前景，目前国内需求量 )"#万 * !万 $ % &。 ( 国内发展趋势及重点开发方向建议 (") 国内发展趋势 （)）随着 !)世纪的到来，醇醚系列非离子表面 活性剂将改变过去的疲软状态而得到更快地发展。 )++,年全国应用在洗涤、化妆品领域中的醇醚 产品为 )(万 $，据轻工总局预测，到 !((#年将达到 !(万 $ % &。 （!）表面活性剂将朝着安全、温和及易生物降解 的方向发展。 壬基酚聚氧乙烯醚（-.系列）由于不易生物降 解，在民用洗涤领域中将被取代。 （/）浓缩化、多功能复配产品和功能性表面活性 剂将更流行。 为了提高去污效果和加快洗涤速度，洗衣粉中 醇醚的质量分数将从目前的 )0 * /0提高到 #0 * ,0，从而使醇醚的需求量大大增加。 （’）国外近年研制成功并投入生产的 123（!4烯 基磺酸盐）以其高效率、无污染、低成本的优势将取 代目前产量最大的 153（脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐） 而成为表面活性剂的主要品种。 ("! 重点开发方向建议 化纤油剂和油田破乳剂是非离子表面活性剂在 工业领域中应用最广的两大类产品。我国十大引进 乙氧基化装置的品种比较单一，绝大部分只生产洗 涤用品的原料，而我国急需的某些油剂、助剂、匀染 剂、乳化剂都由一些地方小厂（乡镇企业）生产，它们 工艺较落后，产品质量不稳定，国家不得不花费大量 外汇进口。实际上像这类产品的利润要大大高于醇 醚类产品。像吉联公司依靠 6 万 $ % & 的规模效应， 每吨醇醚的利润仅 !(( * /((元。 /"!") 化纤油剂和纺织助剂 )++,年全国纤维加工量达 +((多万 $（其中化纤 产量约 ’!(万 $），所需印染助剂约 !(万 $，占纤维加 工量的 !"!0。中石化集团公司年化纤油剂用量约 !万 $，大部分需要进口。为此国家有关部门呼吁， 利用引进乙氧基化生产装置，尽快研制、生产出能满 足我国需要的化纤油剂和纺织助剂是当务之急。 /"!"! 油田破乳剂和驱油剂 油田用（二次、三次采油）酚醚磺化物作为油田 破乳剂和驱油剂，我国目前需求量为 6"/ 万 $ % &，但 大部分还是依靠进口，有关部门要求我们尽快拿出 产品，以满足油田开发的需要（国外目前已开发成功 的 57/1-4酰基乙二胺三乙酸是一种良好的三次采 油驱油剂）。 作者简介：吴三华（)+’! 8），男，高级工程师，)+6’年毕业于浙 江化工学院有机合成专业，从事催化剂研究及技术开发，已出版 著作一部，发表论文多篇，电话：(!)8 #9+’)+’)转 !’!)6。 *+,-./ -0 /1+ ’.+2+0/ 34/56/4-0 -7 8-04-049 35.769/60/ ’.-:59/4-0 6/ ;-<+ :; 3&<4=>& （!"#"$%&’"() *%’&+(, %- ./0"(/" +(1 2"/3(%$%4,，.3+(43+0 5")6%/3"’0/+$ *%’&+(, 7)1 8，.3+(43+0 !((#’(，*30(+） =>2/.69/：;? $@ $=A A&BCD )++(，$A< ?C&<$E @F A$=@GD ?B@HAEE =&IA JAA< K<$B@L>HAL FB@M &JB@&L &H$KIA ?@$A<$K&CK$D =&E &M@><$AL $@ !9’((( $ % & N O=A M&P@B ?B@L>H$E &BA F&$$D &CH@=@C4?@CD@GDA$=DCAE$BD N O=A &IAB&RA ?B@L>H$KIA H&?&HK$D @F $=A ?C&<$E KE CAEE $=&< #( ?AB HA<$ AIABD DA&B JAH&>EA @F $=A >H$ E>??CD &