HJ 534-2009 环境空气 氨的测定 次氯酸钠-水杨酸分光光度法

中华人民共和国国家环境保护 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 HJ 534-2009 代替 GB/T14679-93 环境空气 氨的测定 次氯酸钠-水杨酸分光光度法 Ambient air―Determination of ammonia― Sodium hypochlorite - salicylic acid spectrophotometry 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2009-12-31 发布 2010-04-01 实施 环 境 保 护 部 发布 目 次 前 言.......................................................................................................................................... II 1 适用范围........................................................................................................................................1 2 方法原理........................................................................................................................................1 3 干扰及消除....................................................................................................................................1 4 试剂和材料....................................................................................................................................1 5 仪器和设备....................................................................................................................................3 6 样品 ...............................................................................................................................................3 7 分析步骤........................................................................................................................................3 8 结果计算........................................................................................................................................4 9 准确度和精密度............................................................................................................................5 10 质量保证和质量控制..................................................................................................................5 附录 A（ 规范 编程规范下载gsp规范下载钢格栅规范下载警徽规范下载建设厅规范下载 性附录）次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定 ........6 I 前 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境， 保障人体健康，规范氨的监测方法，制定本标准。 本标准规定了测定环境空气中氨的次氯酸钠-水杨酸分光光度法。 本标准对《空气质量 氨的测定 次氯酸钠-水杨酸分光光度法》（GB/T14679-93）进行 修订。 本标准首次发布于 1993 年，原标准起草单位是沈阳环境科学研究所。本次为首次修订。 本次修订的主要内容如下： ——增加了环境空气的采样方式。 ——明确了方法的检出限和测定下限。 ——增加了采样全程空白。 ——合并了计算公式。 ——增加了规范性附录。 自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1993 年 10 月 27 日批准、发布的国家环境保 护标准《空气质量 氨的测定 次氯酸钠-水杨酸分光光度法》（GB/T 14679-93）废止。 本标准的附录 A 为规范性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。 本标准环境保护部 2009 年 12 月 31 日批准。 本标准自 2010 年 4 月 1 日起实施。 本标准由环境保护部解释。 II 环境空气 氨的测定 次氯酸钠-水杨酸分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定环境空气中氨的次氯酸钠-水杨酸分光光度法。 本标准适用于环境空气中氨的测定，也适用于恶臭源厂界空气中氨的测定。 本标准的方法检出限为 0.1μg/10mL 吸收液。当吸收液总体积为 10mL，以 1.0L/min 的 流量，采样体积为 1L ~ 4L 时，氨的检出限为 0.025mg/m3，测定下限为 0.10mg/m3，测定上 限为 12mg/m3。当吸收液总体积为 10mL，采样体积为 25L 时，氨的检出限为 0.004mg/m3， 测定下限为 0.016mg/m3。 2 方法原理 氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸铵。在亚硝基铁氰化钠存在下，铵离子、水杨酸 和次氯酸钠反应生成蓝色络合物，在波长 697nm 处测定吸光度。吸光度与氨的含量成正比， 根据吸光度计算氨的含量。 3 干扰及消除 有机胺浓度大于 1mg/m3 时对测定有干扰，不适用于本标准。 4 试剂和材料 除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为 按 4.1 制备的水，使用经过检定的容量器皿和量器。 4.1 无氨水，在无氨环境中用下述方法之一制备（无氨水的检查见 10.1）。 4.1.1 离子交换法 将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，流出液收集在磨口玻璃瓶中。 每升流出液中加 10g 强酸性阳离子交换树脂（氢型），以利保存。 4.1.2 蒸馏法 在 1000mL 蒸馏水中加入 0.1mL 硫酸（4.2），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏。弃去前 50mL 馏出液，然后将约 800mL 馏出液收集在磨口玻璃瓶中。每升收集的馏出液中加入 10g 强酸 性阳离子交换树脂（氢型），以利保存。 4.1.3 纯水器法 1 用市售纯水器直接制备。 4.2 硫酸，ρ(H2SO4)= 1.84g/mL。 4.3 硫酸吸收液，c (1/2 H2SO4)=0.005mol/L。 量取 2.7mL 硫酸（4.2）加入水中，并稀释至 1L，配得 0.1mol/L 的贮备液。临用时再稀 释 20 倍。 4.4 水杨酸-酒石酸钾钠溶液 称取 10.0g 水杨酸[C6H4(OH)COOH]置于 150mL 烧杯中，加适量水，再加入 5mol/L 氢 氧化钠溶液 15mL，搅拌使之完全溶解。另称取 10.0g 酒石酸钾钠（KNaC4H6O6·4H2O），溶 解于水，加热煮沸以除去氨，冷却后，与上述溶液合并移入 200mL 容量瓶中，用水稀释至 标线，摇匀。此溶液 pH 为 6.0～6.5，在 2℃～5℃于棕色瓶中可以稳定一个月。 4.5 亚硝基铁氰化钠溶液，ρ=10g/L。 称取 0.1g 亚硝基铁氰化钠{Na2[Fe(CN)6NO] ·2H2O}，置于 10mL 具塞比色管中，加水使 之溶解，定容至标线，临用现配。 4.6 次氯酸钠 可购买商品试剂，亦可以自己制备，详细的制备方法见附录 A.1。 存放于塑料瓶中的次氯酸钠溶液（原液），每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓 度（以 NaOH 计），标定方法详见附录 A.2 和附录 A.3。 4.7 氢氧化钠溶液，c(NaOH)= 2mol/L。 称取 8.0g 氢氧化钠，溶解于 100mL 水中。 4.8 次氯酸钠使用液，ρ（有效氯）=3.5g/L，c(游离碱)= 0.75mol/L。 取适量经标定的次氯酸钠（4.6），用水和 2mol/L 氢氧化钠溶液（4.7）稀释成含有效氯 浓度为 3.5g/L，游离碱浓度为 0.75mol/L（以 NaOH 计）的次氯酸钠使用液（根据标定结果 计算需要的稀释倍数或需要补加的氢氧化钠的体积），存放于棕色滴瓶内。本试剂可稳定一 周。 4.9 氯化铵标准贮备液，ρ=1000μg/mL。 称取 0.7855g 氯化铵（NH4Cl，优级纯，在 100℃～105℃干燥 2h）溶解于水，移入 250mL 容量瓶中，用水稀释到标线，可在 2℃～5℃保存 1 个月。 4.10 氯化铵标准使用液，ρ=10μg/mL。 吸取氯化铵标准贮备液（4.9）5.0mL，于 500mL 容量瓶中，用水稀释到标线，现配现 用。 2 5 仪器和设备 5.1 气体采样泵：流量范围为 0.1L/min～1.0L/min。 5.2 大型气泡式吸收管：10mL。 5.3 具塞比色管：10mL。 5.4 分光光度计：配 10mm 光程比色皿。 5.5 干燥管：内装变色硅胶或玻璃棉。 6 样品 6.1 采样管的准备 应选择气密性好、阻力和吸收效率合格的吸收管清洗干净并烘干备用。在采样前装入吸 收液并密封避光保存。 6.2 样品采集 采样系统由干燥管（5.5）、吸收管和气体采样泵组成，吸收管中装有 10mL 吸收液（4.3）。 采样时应带采样全程空白采样管。 恶臭源厂界采样：以 1.0L/min 的流量，采气 1L～4L，采样时注意恶臭源下风向，捕集 恶臭感觉强烈时的样品。 环境空气采样：以 0.5L/min～1.0L/min的流量，采气至少 45 分钟。 6.3 样品保存 采样后应尽快分析，以防止吸收空气中的氨。若不能立即分析，2℃～5℃可保存 7 天。 7 分析步骤 7.1 绘制标准曲线 取 7 支具塞 10mL 比色管，按表 1 制备标准系列。 表 1 标准系列 管号 0 1 2 3 4 5 6 标准溶液（4.10），mL 0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 氨含量，μg 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 各管用水稀释至 10mL，分别加入 1.00mL 水杨酸-酒石酸钾钠溶液（4.4），2 滴亚硝基 铁氰化钠溶液（4.5），2 滴次氯酸钠使用液（4.8），摇匀，放置 1h。用 10mm 比色皿，于波 长 697nm 处，以水为参比，测定吸光度。以扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，氨含量（μg） 3 为横坐标，绘制标准曲线。 7.2 样品测定 采样后补加适量水，将样品溶液定容至 10mL。准确吸取一定量样品溶液（吸取量视样 品浓度而定）于 10mL 比色管中，用吸收液（4.3）稀释至 10mL，加入 1.0mL 水杨酸-酒石 酸钾钠溶液（4.4），2 滴亚硝基铁氰化钠溶液（4.5），2 滴次氯酸钠使用液（4.8），摇匀，放 置 1h。用 10mm 比色皿，于波长 697nm 处，以水为参比，测定吸光度。 7.3 空白实验 7.3.1 吸收液空白：用与样品同批配制的吸收液代替样品，按照 7.2 测定吸光度。 7.3.2 采样全程空白：即在采样管中加入与样品同批配制的相应体积的吸收液，带到采样现 场、未经采样的吸收液，按照 7.2 测定吸光度。 8 结果计算 氨的含量由式（1）计算： 0 0 NH )( 3 VVb VaAA nd s ×× ×−−=ρ （1） 式中： 3NH ρ ——氨含量，mg/m3； A——样品溶液的吸光度； A0——与样品同批配制的吸收液空白的吸光度； a——校准曲线截距； b——校准曲线斜率； Vs——样品溶液的总体积，mL； V0——分析时所取样品溶液的体积，mL； Vnd ——所采气样标准体积（101.325kPa，273K），L； 其中气样标准体积 Vnd 按式（2）计算： （2） 式中： V——采样体积，L； 273(3. 25101 273PV Vnd +× ××= )t P——采样时大气压，kPa； t——采样温度，℃。 4 9 准确度和精密度 经五个 实验室 17025实验室iso17025实验室认可实验室检查项目微生物实验室标识重点实验室计划 分析含氨 1.44mg/L～1.50mg/L 的统一标样，重复性限 0.007mg/L，变异系 数 5.0％；再现性限 0.046mg/L，变异系数 3.1％；加标回收率为 104％～92.4％。 10 质量保证和质量控制 10.1 无氨水的检查 以水代替样品按照 7.2 测定吸光度，空白吸光度值应不超过 0.030（10mm 比色皿），否则 检查水和试剂的纯度。 10.2 采样全程空白 用于检查样品采集、运输、贮存过程中样品是否被污染。如果采样全程空白明显高于同 批配制的吸收液空白，则同批次采集的样品作废。 10.3 采样泵的正确使用 开启采样泵前，确认采样系统的连接正确，采样泵的进气口端通过干燥管或缓冲管与采 样管的出气口相连，如果接反会导致酸性吸收液倒吸，污染和损坏仪器。万一出现倒吸的情 况，应及时将流量计拆下来，用酒精清洗、干燥，并重新安装，经流量校准合格后方可继续 使用。 10.4 防止采样管被污染 为避免采样管中的吸收液被污染，运输和贮存过程中勿将采样管倾斜或倒置，并及时 更换采样管的密封接头。 5 附录 A （规范性附录） 次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定 A.1 次氯酸钠溶液的制备方法 将盐酸（ρ＝1.19g/L）逐滴作用于高锰酸钾固体，将逸出的氯气导入 2mol/L 氢氧化钠 吸收液中吸收，生成淡草绿色的次氯酸钠溶液，存放于塑料瓶中。因该溶液不稳定，使用前 应标定其有效氯浓度。 A.2 次氯酸钠溶液中有效氯含量的测定 吸取 10.0mL 次氯酸钠（4.6）于 100mL 容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。移取 10.0mL 稀释后的次氯酸钠溶液于 250mL 碘量瓶中，加入蒸馏水 40mL，碘化钾 2.0g，混匀。再加入 6mol/L 硫酸溶液 5mL，密塞，混匀。置暗处 5min 后，用 0.10mol/L 硫代硫酸钠溶液滴至淡 黄色，加入约 1mL 淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失为止。其有效氯浓度按（A1）计算： 有效氯（g/L，以 Cl2 计）= 10 100 0.10 46.35 ×××Vc （A1） 式中： c——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L； V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL。 35.46——有效氯的摩尔质量（Cl2/2），g/mol。 A.3 次氯酸钠溶液中游离碱（以 NaOH 计）的测定 A.3.1 盐酸溶液的标定 碳酸钠标准溶液：c(1/2Na2CO3)=0.1000mol/L。称取经 180℃干燥 2h 的无水碳酸钠 2.6500g，溶于新煮沸放冷的水中，移入 500mL 容量瓶中，稀释至标线。 甲基红指示剂：ρ＝0.5g/L。称取 50mg 甲基红溶于 100mL 乙醇（ρ=0.79g/mL）中。 c1×V1 c(HCl) = 盐酸标准滴定溶液：c(HCl)=0.10mol/L。取 8.5mL 盐酸（ρ＝1.19g/L）于 1000mL 容量 瓶中，用水稀释至标线。标定方法：移取 25.00mL 碳酸钠标准溶液于 150mL 椎形瓶中，加 25mL 水和 1 滴甲基红指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至淡红色为止。用公式（A2）计算盐酸的 浓度： （A2） V2 式中：c——盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L； c1——碳酸钠标准溶液的浓度，mol/L； V1——碳酸钠标准溶液的体积，mL； V2——盐酸标准滴定溶液的体积，mL。 A.3.2 次氯酸钠溶液中游离碱（以 NaOH 计）的测定 吸取次氯酸钠（4.6）1.0mL 于 150mL 锥形瓶中，加 20mL 水，以酚酞作指示剂，用 0.10mol/L 盐酸标准滴定溶液滴定至红色完全消失为止。如果终点的颜色变化不明显，可在滴定后的溶 液中加 1 滴酚酞指示剂，若颜色仍显红色，则需继续用盐酸标准滴定溶液滴至无色。 游离碱的浓度（mol/L，以 NaOH 计）= V vc HClHCl × 式中：c —— 盐酸标准溶液的浓度，mol/L； HCl vHCl —— 滴定时消耗的盐酸溶液的体积，mL； V —— 滴定时吸取的次氯酸钠溶液的体积，mL。 6 前 言 1 适用范围 2 方法原理 3 干扰及消除 4 试剂和材料 5 仪器和设备 6 样品 7 分析步骤 8 结果计算 9 准确度和精密度 10 质量保证和质量控制