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酯类)，而有足够的贮藏稳定性。
该化妆品中含有肉桂醛及至少一种选 自下列的
精油：春黄菊油、印蒿油、格蓬油、丁香叶油。此
配方还可含有突厥酮、麝香、叶醇和／或蒎烯。例
如，一种化妆品配方中含春黄菊油和肉桂醛(两者
之 比是70：30)。
用多种微生物测定了该产品的抗微生物活性：
枯草芽孢杆菌、埃希氏大肠菌、金黄色葡萄球菌、
绿脓杆菌、白假丝酵母菌及黑曲霉。上述配方中春
黄菊油／肉桂醛混合液的用量为化妆品的0．05％。
13．在氯化剂存在下制备和提纯缩醛的工艺，该化
合物用于日用香精
日本花王公司取得的欧洲专5~lJEur．Pat．App1．EP
1，939，193(2008．7．2)涉及到(1)一种提纯缩醛的工
艺，该化合物具有甜的花香，此专利也涉及制备缩
醛的工艺。此工艺中，当缩醛在低压(高真空)和高
温下蒸馏时，能抑制不 良气味的产生。(2)含有该
缩醛的日用香精。
本专利所说的化合物通式如I所示。I中R ：H、
甲基、乙基；R =丙基、异丙基；R H、丙基、异
丙基。该工艺包括的步骤有：含有缩醛的原料在一
种氧化剂存在下于80～170oC下进行蒸馏。
例如，396g 2一甲基一2．丙基．1，3．丙二醇与300g
2．甲基戊醛在444g甲酸乙酯存在下反应，得~lj636g
含有2一(1一甲基丁基)一5一甲基一5一丙基．1，3．二氧环己烷
的粗产物。粗产物100g与0．1g 2，2’一亚甲基双．(4．乙
基一6一叔丁基苯酚)(抗氧剂)混合，该混合物进行真
空蒸馏，收集5～7kPa压力下温度为138～143℃的主
馏份97g，它含98．4％的2一(1．甲基丁基)一5．甲基．5一丙
基．1，3一环己烷 。
分析结果表明(GC分析)，它不含副产物2，2．二
甲基戊醇一2一甲基戊酸酯，闻不到果香青香的不良气
味 。
C
l
3H7 C
I
H3
l I
HOCH2——C— CH2OH + CH3CH2CH2CH— CH0
l
CH3
HCOOC2H5 z H =><／cC H ————————— l 、n ，
CH3
CH
0H
l4．石竹烯的氢化和用于化妆品及其他产品
美国E．I．du Pont de Nemours公司取得的专利
PCT Int．App1．WO 2008 79，250(2008．7．3)介绍石竹烯
混合物的氢化工艺，在氢化时有催化剂存在。所得
产物可用于皮肤上。
例如，l8．5％(重量百分)的石竹烯乙醇溶液 (它
含oc．石竹烯13．3％、13-石竹烯86．7％)在Escat一142催
化剂(5％Pd／C粉状催化剂)存在下(催化剂乃是为
B一石竹烯的10％)于500~C及3．45Mpa氢压下氢化2tJ,
时。所得产物用GC—MS和NMR分析表明Ⅱ一石竹烯
未被氢化，而p．石竹烯已转变为二氢一D 石竹烯。
cc．石竹烯
D一石竹烯
香 精香 料 知 识 问 答 (二 十 )
(续接上期P17) 问：酮类香料怎样合成、其特性和用途是什么?(续)
其他酮的合成路线如下：
甲基正戊基酮：可由甲基戊基原醇氧化或溴丁烷与乙酰乙酸乙酯反应产生正丁基乙酰乙酸乙酯，
用稀硫酸进行酮式分解后可以制得。
甲基庚烯酮：可由乙炔丙酮为基本原料或以异戊间二烯作原料的合成方法制得。
丁二酮：由甲乙酮氧化或葡萄糖发酵制得。
20tO卑第f翔，旗第27t翔
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利
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抗
一
科
技
前
沿
1一香芹酮：可由芋烯合成制得。
对一甲基苯乙酮：可由甲苯与醋酐合成制得。
对一甲氧基苯乙酮：可由大茴香醚合成制得。
二苯甲酮：可由苯与苯甲酰氯合成制得。
苄亚基丙酮：在碱的存在下由苯甲醛与丙酮缩合反应制得。
甲基B一萘基酮：可由萘与乙酰氯缩合反应制得 。
对羟基苯丁酮：町由对羟基苯 甲醛和丙酮合成制得。
茴香基丙酮：可由茴香醛与丙酮合成制得。
n．辛酮：将p一酮酸的乙酯与浓硫酸作用，反应温度为85～95℃，可生成2．辛酮。3．辛酮的合成是可将二
乙锌与n．己酰氯作用制得，也可从正己酸与丙酸合成制得。
灵猫酮的合成可用三羟十六酸为原料，在乙酸溶液与氢溴酸中作用生成三溴化合物，用锌粉除溴后
生成反一16一溴．十六．9．烯酸[沸点199℃(0．1×10 Pa)，熔点41～42℃]，然后将其转变为氯酰化合物，与乙酰
乙酸乙酯的衍生物作用后经水解、重酯化为反．18．溴一3．酮一十八一11．烯酸甲酯(熔点32．5～33．7℃)，再与碘化
钠反应形成l8。碘化合物，在甲醇与碳酸钾作用，产生环化反应后制得0【．灵猫酮羧酸甲酯『沸点153℃(0．4x
1 0 Pa)1，再进行水解制得q．反．灵猫酮。
问：酚类化合物在调和香精中有什么用途?
答：酚类化合物在调和香精中用途不是很大，但缺它不可。可做单体香料的酚类化合物如下：
(1)百里香酚，因其有强烈的防腐与杀菌效果，所以主要用于牙膏和皂用香精。此外，还可作化妆品
的稳定剂和生产合成薄荷脑的原料。
(2)香芹酚，可少量用于食用香精和工业用香精。
(3)丁子香酚，可用于香石竹、玫瑰和东方型的调和香精中，还作辛香料与生产合成香兰素的原料。
(4)异丁子香酚，可用于香石竹化妆品用香精和葡萄型食用香精中。
(5)二甲基对苯二酚，可用于多种调和香精和皂用香精的定香剂。
(6)甲基丁香酚，除了可用于花香型香精和食用香精，还是有效的昆虫诱引香料。
(7)甲基异蒌叶酚，香气比香兰素和乙基香兰素更大，可用于多种食品香精，也可当作香兰素与乙基
香兰素的增效剂。
(8)对位丙烯苯酚，可用于调和香精中。
(9)戊氧基异丁香酚，可用于皂用香精的定香剂。
(10)苄基异丁香酚，用作花香型香精的溶剂或保存剂。
(1 1)苄基异丁香酚，可用做康乃馨、香堇、玫瑰等多种花香型香精的定香剂。
(12)香荆芥酚，可用作皂用香精的赋香剂，也可用于漱口液和药物化妆品中。
(13)黄樟丁香酚，可用于康乃馨香精中。
此外还有：对乙基苯酚、2,6．二甲苯酚、4一乙基愈创木酚、2,6一二甲氧基苯酚、麦芽酚、愈创木酚、2．
甲氧基一4．甲基苯酚、对乙烯基愈创木酚、6．乙氧基一3一丙烯基苯酚、乙基麦芽酚等。
我 国 项 新 专 利 介 绍
香兰素绿色生产新工艺问世
香兰素绿色生产新工艺——对甲酚工艺路线已经出现，有望解决我国香兰素生产中成本高的问题和
保压力。
我国是对甲酚生产的大国和强国。对甲酚所用原料极为普通，仅使用甲苯、硫酸、烧碱，这些原料
我国的产能多为世界最大，且过剩，所以我国生产对甲酚有无以伦比的原料优势。而且目前对甲酚生
20tO卑第，撕。礁第27t柏
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