null第十二章 羧酸及其衍生物第十二章 羧酸及其衍生物第一节羧酸
(一) 羧酸的分类和命名
(二) 羧酸的物理性质
(三) 羧酸的化学性质
第二节 羧酸衍生物
(一) 羧酸衍生物的含义和命名
(二) 羧酸衍生物的物理性质
(三) 羧酸衍生物的化学性质
(四) 蜡和油脂 null第一节 羧 酸脂肪酸芳香酸不饱和酸饱和酸R-COOHAr-COOHRCH=CHCOOHRCH2CH2COOH② 按－COOH数目： (一) 羧酸的分类和命名分类：① 按烃基不同：命名：经常根据来源使用俗名。 命名：经常根据来源使用俗名。 HCOOHCH3COOH甲酸乙酸（蚁酸）（醋酸）OHCOOHCOOHCOOHCH=CHCOOH对苯二甲酸苯丙烯酸3-羟基苯甲酸o-（水杨酸）（肉桂酸）CH2COOHCH2COOHCOOHCOOH乙二酸丁二酸（草酸）（琥珀酸）(二) 羧酸的物理性质 (二) 羧酸的物理性质 物态：C1－C3刺激臭味液体C4－C9腐败气味油状液体； C10以上羧酸为固体。
水溶解度：羧酸在水中的溶解度大于分子量相近的醇、醛、酮；随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。羧酸中的羟基和羰基可与水形成氢键
沸点：高于分子量相近的醇 熔点：偶数碳羧酸的m.p高于相邻两奇数碳羧酸的m.p。二元酸也是偶数碳羧酸之m.p高；不饱和酸：E式m.p＞Z式m.p；null NMR谱图特征： IR谱图特征：(三) 羧酸的化学性质(三) 羧酸的化学性质(1) 羧酸的酸性(甲) 酸性p-π共轭的结果：
使RCOO-H键减弱，氢原子酸性增加， RCOO-中负电荷均匀地分布在两个氧原子上，稳定性↑，羧酸酸性↑↑。
羧酸的pKa值：4~5 null说明RCOOH的酸性大于H2CO3。与无机酸相比，RCOOH仍为弱酸。利用羧酸的酸性，可分离提纯有机物：(乙) 成盐(丙) 影响酸性的因素 (丙) 影响酸性的因素 羧酸根负离子愈稳定，愈容易生成，酸性就愈强。
A. 脂肪酸
① α-H被－R取代得越多，羧酸的酸性越弱。② 若α-H被吸电子基取代后，羧酸的酸性增强。 ③ 吸电子基距－COOH越远，对RCOOH的酸性影响
越小原因：诱导效应随着碳链增长迅速减弱。B. 芳香酸 B. 芳香酸 ①酸性：C6H5COOH＞CH3COOH
②芳环上有吸电子基时，ArCOOH酸性增加。③芳环上有供电子基时，ArCOOH酸性减弱。(2)羧酸衍生物的生成 (2)羧酸衍生物的生成 (甲) 酰氯的生成 例：(乙) 酸酐的生成 (乙) 酸酐的生成 某些一元酸需要脱水剂P2O5，二元酸只需加热便可生成环状酸酐： 高级酸酐可通过乙酸酐与高级酸的交换反应得到： (丙) 酯的生成(丙) 酯的生成强酸性阳离子交换树脂也可作为催化剂，具有反应温和、操作简便、产率较高的优点。R-C-OH + HOR'H+R-C-OR' + H2OOO可逆反应伯醇和仲醇按酸的酰氧断裂机理进行;叔醇的酯化反应是按照醇
的烷氧断裂的方式进行的： 机理null机理(丁) 酰胺的生成 (丁) 酰胺的生成 (3) 羧基被还原一般还原剂不能将－COOH还原，只有LiAlH4可将羧酸还原
为伯醇。 也可先将羧酸转化为酯，再用Na+C2H5OH还原（间接还原羧酸） (4) 脱羧反应 (4) 脱羧反应 ①一元酸脱羧：
一元羧酸加热下难以脱羧! 但若－COOH的α－C上有吸电子基时，脱羧反应容易发生。 ②二元酸脱羧，很有规律： ②二元酸脱羧，很有规律： 二元酸加热时：乙二酸、丙二酸脱羧丁二酸、戊二酸脱水己二酸、庚二酸脱羧、脱水形成稳定的五元、六元环(5) α-氢原子的反应 (5) α-氢原子的反应 αC上的卤素原子可通过亲核取代反应，被－NH2、－OH、
－CN等取代，生成α－氨基酸、α－羟基酸、α－氰基酸等。null第二节 羧酸衍生物
(一) 羧酸衍生物的含义和命名
取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物。羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们经简单水解
后都得到羧酸。羧酸衍生物的命名： 羧酸衍生物的命名： (二) 羧酸衍生物的物理性质
IR光谱(二) 羧酸衍生物的物理性质
IR光谱NMR谱： (三) 羧酸衍生物的化学性质 (三) 羧酸衍生物的化学性质 (1) 酰基上的亲核取代
(甲) 水解 (乙) 醇解 (乙) 醇解 (丙) 氨解 (丙) 氨解 水解、醇解、氨解的结果是在HOH、HOR、HNH2等分子中引入酰基，因而酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂；酯是酰化能力较弱的酰基化试剂；酰胺一般不作酰基化试剂。 (2) 还原反应 (2) 还原反应 (甲) 用氢化铝锂还原（酰胺和腈被还原成相应的胺，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇）。(乙)用金属钠-醇还原（酯还原为醇）(丙) Rosenmund还原（酰氯还原为醛）：(3) 与Grignard试剂与酯的反应 (3) 与Grignard试剂与酯的反应 (4) 酰胺氮原子上的反应 (4) 酰胺氮原子上的反应 (甲) 酰胺的酸碱性
酰胺一般认为是中性的。酰亚胺分子中氮原子上的氢具有微弱的酸性。(乙) 酰胺脱水（合成腈）(丙) Hofmann降解反应（合成伯胺）(四) 蜡和油脂 (四) 蜡和油脂 (1) 蜡
蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇（一元醇）所形成的酯。蜡可用来做蜡纸、上光剂、蜡烛、化妆品、软膏的基质等。 (2) 油脂 (2) 油脂 (甲) 结构和组成
油脂是各种高级脂肪酸与甘油所形成的酯。动物油中的RCOOH主要为饱和酸。植物油中主要为不饱和酸。(乙) 油脂的性质 (乙) 油脂的性质 ① 水解、皂化 酸值——中和1克油脂所需的KOH的毫克数。酸值越高，油脂中游离脂肪酸越多。空气中的O2、细菌等与高级脂肪酸作用，使R的碳链断开，氧化生成相对分子质量较小的醛、酮、酸等的现象，也叫酸败。
皂化值——1克油脂皂化时所需KOH的毫克数。
皂化值↑，油脂的分子量↓。 ② 加成 ② 加成 碘值——100克油脂所能吸收的I2的毫克数。
碘值越大，油脂分子中不饱和键越多。
碘值＞150的油脂为干性油，如桐油。油脂的碘值在油漆行业中具有重要意义。 ③ 氧化和聚合 ③ 氧化和聚合 某些油在空气中放置形成一层干燥而有弹性的薄膜，这种现象称为干化。干化与氧化和聚合有关，含有共轭双键的不饱和脂肪酸的油(例如桐油)干性最好。(丙) 油脂的用途①三大营养物质之一，热量最高；
②皮革加脂剂；
③工业原料：油漆、
表
关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf
面活性剂工业。制硬脂酸、软脂酸、油酸、肥皂、甘油等。null羧酸及衍生物的转换关系null酯的性质null酰胺的性质
浙公网安备 33021202002483