石油类污染物在包气带中迁移转化的研究——以曹妃甸地区为例（可编辑）

石油类污染物在包气带中迁移转化的研究——以曹妃甸地区为例（可编辑） 石油类污染物在包气带中迁移转化的研究——以曹妃 甸地区为例 分类号:. . 骧害犬海 硕士学位论文 石油类污染物在包气带中迁移转化研究 ??以曹妃甸地区为例 邓韬 导师姓名职称 王文科教授 申请学位级别 论文提交日期 学位授予单位 答辩委员会主席 曹玉清教授 学位论文评阅人 曹玉清教授 姜桂华副教授 . ? ,?、?? : :. ’ ’,论文独创性声明 本人声明:本人所呈交的学位论文是在导师的指导下,独立进行研究工 作所取得的成果。除论文中已经注明引用的内容外,对论文的研究做出重 要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本论文中不包含任何 未加明确注明的其他个人或集体已经公开发表的成果。 本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名:华韬 刈。年月日 论文知识产权权属声明 本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属学 校。学校享有以任何方式发表、复制、公开阅览、借阅以及申请专利等权 利。本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成 果时,署名单位仍然为长安大学。 保密的论文在解密后应遵守此规定 泖年‖月日 论文作者签名:牛韬 孔,年‖月/日 导师签名:硎摘 要 随着现代工业的发展,石油作为重要的能源及工业原料被广泛的应用,而石 油在开 采、运输、加工等过程中会对土壤及地下水造成严重的污染。本文以曹妃甸为研究区域, 选取石油类污染物作为研究对象,以资料收集整理、理论分析研究为基础,通过室内静 态吸附试验及微生物自然降解试验,获取相关参数并利用数学模型模拟了石油类污染物 在包气带中的分布特征,从而揭示了石油在包气带中的迁移转化规律。通过室内试验及 数值模拟研究,得到以下几点研究成果: 研究区域中四种典型的土壤粉砂、砂粉土、粉土、粉质粘土在?时吸 附平衡时间都在左右,其动力学吸附符合拟二级动力学方程。 研究区域中粉砂、粉土及砂粉土对石油的吸附等温曲线符合吸附模 式,其理论最大吸附量分别为./、./、./。粉质粘土由于吸附能 力较大,造成平衡浓度处于较小的范围中,其等温曲线符合线性吸附模式。 以粉砂作为典型介质,利用软件模拟了石油类污染物在包气带 中的运移规律,结果表明:?在定水头入渗连续污染的情况下,污染物大约在左 右穿透的包气带进入地下水,其浓度达到初始浓度;而在定水头一次污染的情况下, 由于污染物被吸附和降解,其浓度随着埋深的增大而减小。?在降雨蒸发条件下,污染 物经过的运移,滞留在地表,最大入渗深度仅在左右,反映出蒸发及吸附作 用对石油类污染物的下渗有一定的阻滞作用。由上述研究结果可知,高浓度 的石油废水 有压入渗的情况下,对地下水的威胁最大,在短时间内能到达地下水,而落地 石油在自 然降雨条件下对地下水的污染威胁较小。 本次研究为曹妃甸地区的土壤及地下水资源的保护利用提供了科学依据。 关键词:曹妃甸;石油污染;包气带;吸附;数学模型 , , , ,,. 嬲,, ,, ,, .:,? , ,,, . , , ./,./,./., ,. , , , .? , ,, . , .? ~, , ,. ,, , .?. ; :; ; ;: 目 录 第一章绪论。 .研究的目的和意义?. .国内外研究现状??一 ..石油类污染物的吸附行为研究 ..石油类污染物在包气带运移研究..石油类污染物的生物降解研究 .存在问题??. .研究内容及技术路线一 ..研究内容.. ..技术路线 第二章研究区域概况?。 .自然地理条件.. ..地形??.. ..气象?.. ..水文??. .地质地貌条件 ..地貌?。 ..地质?.. .水文地质条件 ..第四系松散岩类孔隙水??. ..新近系碎屑岩类孑隙裂隙水 .研究区域污染概况? 第三章石油类污染物的吸附及降解试验研究. .石油类污染物在包气带中的行为概述..石油类污染物在包气带中的存在形 态??。 ..石油类污染物的吸附? ..石油类污染物在土壤中迁移特征?.. ..石油类污染物在环境中的降解??。 .石油类污染物的吸附试验研究..吸附的基本理论??....吸附试验及结果分 析??“..:。?... .石油类污染物的自然降解试验??。 ..自然降解的基本理论? ..试验结果 本章小结? 第四章石油类污染物在包气带中迁移转化规律及数值模拟?。 .石油类污染物的在包气带中运移基本理论 .石油类污染物迁移转化数值模拟?. ..数学模型建立? ..模型参数求解及边界条件的确定?。 ..模型计算 .模型计算结果及分析 本章小结?.. 结论与建议?. 结论?。 建议?.. 参考文献谢??.??..??.??...??.. 长安大学硕士学位论文 第一章绪论 .研究的目的和意义 石油被称为“工业的血液, 是决定工业以及整个国民经济发展的物质基础和战略 资源。石油的提炼物,如柴油、汽油等是交通运输、电力、机械制造等工业的重要能源, 而且石油也为化工、轻工和纺织等行业提供必需的原材料。由于石油的开采、运输、加 工等工业化过程绝大部分都是在陆地上,因此,在这些过程中的漏油、突发性泄油事故 以及含油废水不合理排放等,不仅会造成大量的石油烃进入包气带造成土壤污染,而且 会使石油类污染物进入地下水系统。由于石油特殊的物理化学性质,会给土壤带来一系 列的危害,对局部生态、经济作物等造成严重的毒害,而石油类污染物也会随 土壤水渗 透到地下水中,污染浅层地下水环境从而影响地下水水质。石油中所含的烷烃、环烷烃、 多环芳烃已经成为地下水污染中普遍的污染物,而其中苯、萘、葸及它们的衍生物等具 有致癌、致变、致畸等作用,它们能通过食物链在动植物体内逐级富集而危及人类健康 曹妃甸地区地处唐山南部的渤海湾西岸,位于天津港和京唐港之间,背靠京津唐地 区,交通极为便利,也是北方的天然深水良港,该地区不仅已经探明了亿吨大油田, 而且正在建设以进口石油、矿石、天然气和煤炭为主的专业化、大型化码头。因此,石 油类污染物极有可能对该地区的土壤甚至地下水造成严重的环境威胁。一旦石油对该地 区的土壤及地下水资源造成不可挽回的污染,那么必将严重影响曹妃甸工业区的可持续 发展,造成人们的生存条件与经济发展的矛盾,而地下水系统的污染其治理和恢复的难 度及代价是巨大的。 本文以石油类污染物为研究对象,通过资料收集,理论分析,实验室试验及数值模 拟等 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ,研究了石油类污染物在包气带中的吸附和自然降解行为,以及石油污染穿透 包气带向地下水污染的过程,建立石油在包气带中的迁移转化模型,为该地区土壤及地 下水保护利用提供科学依据。 .国内外研究现状 当石油类污染物进入土壤包气带中,复杂的土壤环境就对其进行着各种各样的物理 化学过程:土壤颗粒及有机质对污染物有吸附解吸作用、石油在土壤水中的对第一章绪论 流弥散、土壤中的微生物及化学成分对其有氧化还原降解作用,不光如此,在土壤表面 的石油也受到光解和挥发等作用。在这些作用中吸附、对流弥散及微生物降解在其迁移 规律中起着至关重要的作用。因此,国内外许多研究学者对上述这三种作用进行了大量 的研究。 ..石油类污染物的吸附行为研究 自从..年】第一个对木炭吸附气体的现象进行科学观察开始,国 外的许多学者针对不同的物质在不同的吸附剂上的吸附做了大量的试验工作,为解释吸 附作用的机理打好了基础。、和分别研究了疏水性有机物在自 然沉积物和悬浮物上吸附的热力学和动力学模式;等【】研究了不同性质土壤对不 同结构的石碳酸的吸附解吸作用的影响,表明土壤有机质和自由基金属氧化物与石碳酸 的吸附解吸关系密切。等【】的研究表明,高岭石对沥青质和燃料油的吸附等温 线均较好地符合吸附等温式,而等温吸附方程对菲在高岭石中的吸 附等温线拟合效果较好,并且有机污染物会增大菲的吸附量:等【】认为两种含 的表层砂质壤土对菲的吸附等温线均较好地符合线型理想吸附模式;等【 】的研 究表明,在有丙酮存在时,大分子量的回收率要大于小分子量的回收率, 随着污染物浓度的增大,其吸附量减小,从而回收率增大;等【】认为溶液 值的增大不利于甲苯和已酰苯在沉积硅土中的吸附;等【】的研究表明,亲油 相的存在会影响在土壤中的吸附作用,低粘性油如合成油和柴油的存在会大幅度 降低土壤对的吸附量,而高粘性油如废油的存在对在土壤中的吸附行为的 影响较小。 在国内石油类有机污染物吸附作用研究较晚,最初的国内吸附研究主要集中在土壤 环境、污染物性质等对吸附动力学以及等温吸附平衡曲线的影响。在这方面李春玲、岳 钦艳【】等研究了重金属离子在不同、温度及可溶性腐殖酸量对吸附的影响,得出吸 附量随温度升高而减小,随的升高而增大,可溶性腐殖酸可以促进重金属离子的吸 附的结论;张彦【。】等研究了活性碳投加量、温度、吸附时间及等因素对活性炭吸附 马拉硫磷的影响;李崇明等【 以煤油、柴油和机油为例,研究了泥砂对乳化油的吸附和 解吸规律,分析了泥砂粒径和含盐量对吸附作用的影响,通过大量的研究发现吸附作用 可以很好的应用在污水、废水处理上。因此,近几年以活性碳为吸附剂对污水及废水处 理的研究逐渐多起来,包括蓝庭钊‘,李子龙,唐登勇【等一大批学者,他们对活性 长安大学硕士学位论文 炭吸附污水废水中的有机物、重金属离子的特性进行了研究。岳勇【,赵文岩【,范娟 ;王文静【等许多学者对改性活性碳和些其它吸附剂.、如蒲草根、树脂等对污染 物的吸附性能进行了细致的研究,得出活性炭及其他一些吸附剂的改性能更好的增大吸 附量的结果。随着吸附科学深入研究,逐渐偏重于对吸附机理的研究,建立了 很多吸附 动力学与吸附等温平衡曲线的模式,并通过热力学函数方程计算出吸附熵变和焓变来解 释吸附机理。李静【】,郑西来‘,史红星【引,楚伟华【】等其研究结果都表明在一定的 平衡浓度内,石油类污染物的吸附模式符合线性吸附,其吸附量随着温度升高而减小。 周琰【】等通过对高岭土对油田废水的吸附得出其等温吸附模式适合方程,吸 附动力学符合伪二级动力学模式,计算出高岭土对原油吸附过程的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 焓变为正值,说明 吸附过程是吸热的;各种温度条件下的标准吉布斯自由能变均为负值,说明各温度下高岭 土对原油的吸附过程均是自发的。 ..石油类污染物在包气带运移研究 石油类污染物在包气带中的运移实际上属于溶质运移范畴中,以年提出 的分子扩散定律为基础,提出了水和溶质在土壤中的运移速率不是一致 的,得出了相似的观点【。随后,从世纪年代起,、、 、等通过实验提出混合置换理论,并从实验和理论的角度进一步说明了 土壤溶质运移过程中对流、弥散和化学反应的耦合性质,为土壤溶质运移提供了理论基 础【’。。年和】首次将一个类似于对流.扩散方程的模型应用 于溶质运移问题的研究中,却并没有对模型的推导和物理意义作出任何的解释。因此, 在随后系统的论述了对流弥散方程的科学性和合理性,以此为基础, 把土壤溶质运移模型分为类:确定性模型、随机模型和传递函数 和 模型。 ,熨。至此,溶质运移的理论发展基本完善,绝大部分溶质运移问题以此为 理论基础进行研究。 近几年,随着计算机技术应用的发展,众多的学者以所提出的方程为 核心进行溶质的数学模型研究,提出了许多符合各种实际情况的数学模型及其理论。具 有代表性的有模拟了石油烃在非饱和土壤中的突破和流动并得出了石油烃 的突破曲线; 】运用离心模型模拟了流体和污染物在非饱和土壤中的运移; 【】通过土柱实验测定了种含水介质中种石油化合物的突破曲线,进而确定 了它们的阻滞系数;】通过含水介质中多环芳香族化合物的释放,建立起平第一章绪论 衡和非平衡模型,指出有机污染含水介质的恢复是一个非常缓慢的过程,常常需几年或 几十年;】等用不同粘度的碳轻质油做柱体入渗实验,预测非饱和带内土 壤中油的入渗和再分布。在此基础上,国外学者又致力于把多孔介质流体力学理论引入 到土壤及地下水污染之中,并且将模型发展成为二维、三维,并且将用于模拟 的流体由 单相发展成为多相。,在模拟二维有机污染物运移问题的基础上,建立了一种 描述多孔介质中饱和、非饱和条件下水与另一种非溶混流体同时流动的三维流动的数学 模型,该模型可应用于地下水和非混溶污染物相结合的许多问题,并且证明了其有效性 和实用性。和提出了一种有机化合物污染的含水层建模的多相方法,从 而使三相流体来描述一种化学污染模拟运输成为可能。和建立了 一种预测三相流体体系中油水流动的二维有限元模型,并采用加辽金有限元和迎风差分 格式进行数值模拟,大大提高了数学模型的精度。和对控制多 相流动的基本关系进行研究,并将二相饱和度与压力关系推广到三相流体的体系中去。 等研究了砂土中有机污染的滞留特性,应用基本理论成功的从汽油 溢滞带获得的区域数据并建立模型。和】通过实验调查了非承压层中由 石油溢漏而引起的三相流的分布,对多孔介质中非稳定三相非溶混流体的入渗规律进行 研究。 ’ 在国内,溶质运移相关的研究起步较晚,但是依靠国外研究经验其发展很快。对石 油类污染物的运移研究主要是以土壤中溶质的运移方程为主,加上水和污染 物耦合方 程,其中的主要方程是依据质量守恒定律,并用解析法求取解析解或有限差分、变分原 理进行数值解的求取。王秉忱【、刘兆昌四等关于地下水中有机化合 物的迁移转化的机理方面做过介绍;刘新华、沈照理【】等对含油的污水在粘性 土层中多相流迁移特征进行研究;李晓华等【】对石油组分在土壤中的迁移特征进行研 究,得出了石油烃的浓度与深度间关系可以用负指数方程来表示,不同馏分对土壤中的 生物作用不同和芳烃在土壤中从表层向下逐层增多的特征;郑西来等‘。测定含水介质 对溶解油的吸附等温线从而得到阻滞系数,并应用于地下系统石油污染的分析、评价和 预测,其研究结果表明,石油污染物在含水介质中的吸附符合方程,是一种 理想的物理吸附;王洪涛等【对石油污染物在土壤中运移的数值模拟进行了探讨,分 析了石油污染物在土壤中运移的规律,并建立了非饱和带污染物迁移地下水运动模型; 赵东风等【 】通过土柱淋滤实验、原油渗透实验和降解实验,研究石油类污染物在土壤中 的迁移渗透规律;王东海等【】依据现场条件 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 了室内土柱实验研究了包 气带中残油的 长安大学硕士学位论文 动态释放,得出了不同水头、间接进水和不同淋滤液油类浓度对残油释放的影响关系; 束善治等唧运用离心模型模拟有机污染物在包气带中的迁移,通过模拟三相流体系的实 验得出在包气带的水.气二相体系和水一油.气三相体系中,试验箱的尺寸和注入的非水相 污染物的量被比例化后,可找到物质在箱内的迁移与实际中的迁移存在相似比例关系。 ..石油类污染物的生物降解研究 近几年,由于石油污染严重,国内外开始重视石油污染的修复技术,而微生物修复 石油污染具有成本低廉、没有二次污染、处理效果较好等优点,被国内外广泛采用。微 生物降解石油研究主要集中在从土著微生物中筛选高效降解菌及加强降解条件这两方 面。..】等从污染的海岸中采集到种样品,将样品分别接入以原油为唯一 碳源的液体培养基中,连续转接三次,从中筛选到株石油降解菌,对给定石油的总 降解率可以达到%以上,对饱和烃的最大降解率达到了%。.】等在援救 生物修复科威特油湖底石油污染物时认为生物修复在处理石油污染土壤是 非常有效的, 并认为这种方法要成功的进行修复,就必须确保有适当和足够的微生物,通过工程设计 优化微生物的生存条件,以提高微生物的生长活动,同时认为对于修复石油污染土壤靠 单一菌种很难修复彻底,要达到理想的结果,则需要多种微生物共同作用,并认为这是 由于不同的微生物只分解不分子量的有机物,降解率的提高主要被微生物所需的营养物 质和氧的限制。.】等在微生物降解石油污染土壤中分别加入了树皮、裸藻、 木炭和几种表面活性剂,以求促进微生物的降解效率,试验结果显示,木炭对提高微生 物降解效果最为显著。 在国内由于石油污染加重,开展了对微生物对石油污染的治理研究,主要集中在实 验室内降解条件的优化上。隋红、姜斌【】等以苯、甲苯和对二甲苯为 研究污染物,研究了生物通风原位土壤修复方法去除土壤中石油污染物的效果。用一维 生物通风土柱实验和控制实验对比了有生物降解和无生物降解土柱中的去除情况。 根据实验数据估算得到生物通风过程中苯、甲苯及对二甲苯的生物降解贡献率分别为 .%、.%和.%。用间歇实验探讨了多组分污染物之间的相互影响作用,发现甲 苯的降解能够促进对二甲苯和苯的降解。王彤、乐建君分析了降解石油烃的配 伍菌对原油组成和流变性变化的影响。该配伍菌在原油中培养,生物降解原油组分,其 烷烃和芳烃质量分数发生变化,非烃组分质量分数平均增加.%,沥青质质量分数平 均减少.%。原油经配伍菌作用后含蜡质量分数平均降低.%,含胶质量分数平均第一章绪论 降低.%,处理后的原油表观黏度与处理前相比降低%,原油流动性得到改善。 黄廷林,肖洲强【】等对陕北石油污染上壤分离得到的优势菌进行生态环境因素 影响实验研究。实验表明投加优势菌种的土壤中石油降解率明显高于不加菌土壤,这说 明实验室分离出的优势菌剂对陕北石油污染土壤修复效果显著;而同时翻耕可进一步提 高微生物的降解效率,加菌翻耕土壤中石油的降解率在 达到了.%,并且微生 物在较低温度下仍保持显著的降解效果。添加不同膨松剂的实验结果显示在供试土样中 添加麦皮效果最好,降解率达到.%,其次为稻壳,降解率达到.%,添加 锯末效果最差,降解率仅为.%。徐金兰、黄廷林、唐智别】等从陕北石 油污染土壤中富集分离优选出株菌株,降油试验结果表明降解后,加菌试样 的石 油烃降解率均达到%左右。接种量越大,石油菌数量越多,石油烃降解率随接种量的 增加而提高。 .存在问题 通过对国内外关于石油类污染物在包气带中的吸附、运移及微生物降解研究的总 结,发现国内外学者针对石油类污染物在包气带中迁移转化规律研究已经较为详细,但 是还有下述两点科学问题有待解决: 、国内外学者针对于石油类污染物在土壤中的吸附行为展开了大量的研究工作, 但是对于曹妃甸地区的石油吸附性能及自然降解研究尚不多见。 、利用数值模拟对水溶性有机物在包气带中的迁移转化规律研究较为常见,但运 用数值模拟针对曹妃甸地区典型包气带中水溶性石油污染物的迁移转化规律研究较少。 .研究内容及技术路线 ..研究内容 、在基本了解曹妃甸地区自然地理条件的基础上,选取该地区典型土壤,通过室 内静态吸附试验研究了该地区土壤对石油类污染物的吸附特性。 、通过室内试验研究了土壤中微生物对石油类污染物的自然降解行为。 、通过试验测算出水文地质模型的参数,并以石油类污染物为主要污染物,建立 数学模型,模拟可溶性石油类污染物在包气带土壤中的迁移转化规律。 长安大学硕士学位论文 ..技术路线 在了解研究地区地质地貌、水文地质条件等自然地理条件的基础上,以水动力弥散 理论为指导,采用室内试验与数值模拟相结合的方法,研究了石油在包气带中的迁移转 化规律,其技术路线如下图所示: 图.技术路线 第二章研究区域概况 第二章研究区域概况 研究区位于河北省唐山市南部沿海地带。按以综合研究和重点调查两个层次来确定 工作范围图.。其中,以综合研究为主的工作区范围:陆上包括乐亭县、滦南县、 丰南区、唐海县全域,及滦河口至河北与天津北界海水等深线的海域。地理坐 标:东经 ~’,北纬’’,面积其中,陆域面积 ,海域面积;重点调查区范围:陆域为唐海县城.京唐港规划区以南, ~ 海域原则上以海水等深线为界。地理坐标:东经 ~’,北纬 ’,面积其中,陆域面积,海域面积。 图.研究工作区和重点工作区范围图 .自然地理条件 ..地形 本区地处燕山山前冲洪积平原,地势由北向南倾斜,地形较为平坦。地面标高多为 ,地面坡降.左右。主要地貌单元有滦河一洋河山前冲洪积扇裙和滨海 冲海积平原。滦河一洋河山前冲洪积扇裙地面标高,由滦河、陡河、沙河、 洋河等河流的冲洪积扇组成,以滦河冲洪积扇为主。滨海冲海积平原沿渤海湾北岸分布, 地势低平,地面标高多在以下。 长安大学硕士学位论文 ..气象 本区属暖温带半湿润滨海大陆性季风气候,四季分明,冬季多西北风,寒冷干燥; 春季多风沙,蒸发量大;夏季炎热多雨,受海洋气候影响,多东南风,降水集中;秋季 温和?爽,光照资源充足。曹妃甸岛虽属暖温带半湿润季风型气候,但与邻近大陆相比, 海洋气候十分显著,主要表现在春季气温偏低,秋冬气温偏暖,年及日气温温 差较小, 湿度大、风速大、对流性天气弱,雾少等特征。 区内多年平均气温.。,月份平均气温.?。据石臼坨岛气象观测资料,年平 均气温为.。,其中月份平均气温.。,与北京、天津相比低?左右,全年最 高气温在?以上的日数仅有~.天。 研究区多年平均降水量,年最大降水量. /年,年最小降水 量.年。该区域地处欧亚大陆东部海域,受季风影响明显,全年降水量 适中,多年平均降水量为. 。夏季雨量多而集中,月份降水量为 , 约占全年降水总量的%。年降水量差异较大,少雨的年降水量仅,而多 雨的年降水量高达。 多年平均相对湿度为%,年均蒸发量为。 ..水文 本区为滦河流域和蓟运河流域,河流主要有滦河、沙河、陡河、溯河、小青 龙河等, 均发源于燕山山区表.。溯河为人工开挖的渠道,年平均放水量总干渠 为万。区内平原地表水库有古河水库、柳赞水库和柏农灌区系统的平原水库 等。 表.曹妃甸地区主要河流情况一览表 第二章研究区域概况 .地质地貌条件 ? .‘ ..地貌 本区位于冀东平原南部,包括部分山前倾斜平原区、滨海冲积海积平原包括 海积 滩涂区和海积浅海区以及海积浅海区。 、山前倾斜平原区 山前倾斜平原区地面标高一般为,地势开阔,地形平坦,由北向南、西南 缓倾斜,地面坡降..。在古冶以南到柏各庄,分布有垄岗沙丘,一般高, 个别达。在本区西南部,地势低洼并有沣碱地分布,标高在..,分布有 油葫芦泊和草泊等平原水库,目『基本处于干涸状态图.。 ?、?麓辱点棚 ? 微 ????“ ~ :搿 厂】嚣搿 口搿? ?? ? ,“ ? 啦然一 一.鼍辊辱卷符号分 ,啪它 叶.??蜣?舯 ” 。纂辫三燃三 匕二??? ‖一 一一一一一一一一~一一一~一一一一~一一 图.研究区域地貌图 、滨海冲积海积平原区 该区可分为滨海低平原区和沿海滩涂洼地区。其中,滨海低平原区地势低平,海拔 多在以下,为冲积海积平原。第四纪海水几次入侵。多为地势低洼的盐碱地,高出 地面。由于排水不畅,多形成泥沼、洼地和沙堤;滨海滩涂沣地区由海岸线向浅 海区方向延伸宽,岸外有海成沙坝、沙岛、贝壳堤地等,多呈带状断续分布。 海岸有人工修筑的海挡坝防潮,以土坝为主。海挡以内地表以盐田为主,其次为养鱼池、 养虾池等人工开垦的水域。 、海积浅海区 由于滦河入海口的频繁改道,以及沿岸流、海面的变化等因素影响,使得该区 近 长安大学硕士学位论文 海地貌类型十分丰富。 水下三角洲 滦河是一条游荡性河流,自全新世以来,东西迁徙频繁,在南堡至洋河口之间形成 了分布广泛、相互叠置的多期三角洲,其外缘水深一般在左右。其中南堡至北港岸 外,在曹妃甸至蛤坨以南水域,外缘在一等深线;南堡至北港的滨海区,曹妃甸 至蛤坨以北,外缘在等深线。水下三角洲沉积物较粗,以灰黄色、灰褐色的细 砂及中细砂为主。三角洲之上还有古河床形成的砂砾石及灰黄色的泥质粉砂沉积。 潮流脊 南堡至黑沿子南侧的水域,分布有走向南东的潮流脊。南北宽约,东西长 约,与岸线平行。潮脊走向近乎平行排列。以槽状地形为主,槽长,宽 ..,西部计槽之间相对高差;东部一般为,最大达,其东南端潜 入南堡南侧的浅海,西北部与黑沿子大神堂邑一带的浅海相连。脊上沉积物较粗,以细 砂、粉砂为主;槽中物质较细,以粘土质粉砂为主。该潮脊是在平行海岸潮流作用下形 成。脊上沉积物以细砂、粉砂为主。 冲蚀槽 从曹妃甸至石臼坨向陆一侧为辽阔的浅滩区,这里曾是滦河入海口,由于滦河改道, 废弃的滦河河床在潮流作用下,不断被冲刷,浅滩区外侧成为潮流侵蚀槽,宽度平均为 .,长度在.左右,最大水深在以上,在其两侧还有两条小型侵蚀槽, 它们成为沟通曹妃甸与外海联系的通道。 侵蚀凹地 在曹妃甸一蛤坨一西坨一带,侵蚀槽两侧分布着大片的侵蚀凹地。因地处波浪破碎 带,为滦河改道后侵蚀后的产物。水深.,凹地边缘凹凸不平,侵蚀凹地中常分 布有块状的浅凹坑,是潮流及波浪共同侵蚀的结果。 冲刷潭 因受潮流冲刷,局部出现冲刷潭,在南堡外侧冲刷槽中均有深凹的冲刷潭分布,潭 深,其形成与潮流冲刷及涡流创蚀有关。 潮沟 潮沟走向受沿岸地形控制。从曹妃甸向西转向西北向,至咀东外海域斜向西约 后转向西北向,至北堡外海域转向北后变浅消失。潮沟宽约,由东向西沟宽逐渐 .。 变窄,潮沟水深值为.第二章研究区域概况 ..地质 、地质构造 从区域大地构造看,本区地处华北断坳。级构造单元以宁河一昌黎断裂为界,北 部为燕山块陷,南部为冀渤块陷。级构造单元有蓟县坳陷、山海关隆起、黄骅坳陷、 渤海中部隆起。新生代以前,隆起与坳陷有着共同的发展历史,基底为太古晃和下元古 界变质岩系,褶皱、断裂、岩浆活动强烈。盖层由中上元古界、古生界地层组成,其中包 含多个不整合面。中生代的燕山运动,使本区地壳活动进入了高潮,以断裂活动和岩浆 活动为主,伴有强烈的挤压褶皱。新生代开始发生断裂分异运动,昌黎一宁河断裂以北燕 山地区强烈上升,形成隆起,以南地区强烈下沉,形成坳陷,隆起与坳陷之间的高差达 以上。曹妃甸工业区位于冀渤块陷宁河一昌黎断裂东南侧,处于北部蓟县坳陷 与南部黄骅坳陷两个?级构造单元的交接部位图.。 冀北块隆 建平/ 镩州? 城 誉平‖‖ 嵴西凹陷 张象口 之轰东氅‰ \ ;翼东凸起、:《 廖 从中、晚元古代始,整个华北盆地即进入地台发育阶段,末期的吕梁运动后开始走 上逐步稳定的构造发展阶段,一直持续到晚古生代。晚二叠世构造运动又开始强烈起来, 沉积岩相带的分布以现今的东西方向为主。华力西运动使最北边的地槽褶皱迥返,并增 生到中朝准地台的北缘。侏罗一白垩纪波及整个中国东部大陆的裂陷作用,使华北区地 壳开始解体,形成一系列断陷盆地,同时伴以大量的火山活动。早白垩世末期的燕山运 动使盆地封闭,并形成一系列褶皱及逆断裂或平移逆断裂。从新生代开始,华北盆地在 构造演化上进人一个新的发展阶段,平原区在经受了晚白垩纪一第三纪初的隆起和剥蚀 作用以后,始新世开始发生强烈的裂陷作用,工作区成为黄骅断陷东北端一部分。渐新 世时,断陷范围扩大并伴随多期基性岩浆喷发。晚第三纪时,华北平原区以大面积沉降 长安大学硕士学位论文 为主。早第三纪时的断陷及其分隔它们的隆起区,均被晚第三纪沉积物所覆盖,形成统 一的大型盆地。但原来的断陷和隆起大多仍在继承性发展。 : “,一一 、地层岩性 本区基底为太古界和下元古界变质岩系,其上覆盖了华北地台型的沉积盖层,总厚 度达,包括中上元古界、古生界、中生界、新生界地层。根据本次研究的需要, 重点叙述第四纪地层。 研究区沉积了巨厚的第四系地层。厚度由北向南逐渐增加,由北部山前的数十米 逐渐增至曹妃甸一带的左右。第四系地层以气候地层学为主导、岩石地层学为基 础分为下更新统、中更新统、上更新统和全新统。在第四系 底部普遍沉积了上新统即上第三系地层,岩性特征如下: 下更新统:为一套冲洪积相及河湖积相沉积物,呈深棕黄、棕红、锈黄、褐 灰、兰灰等色,以粘土、粉质粘土为主。致密,富含钙质结核和铁锰结核,砂层以砂砾 卵石为主,次为中细砂,风化状。底板埋深左右,无明显岩石地层标志,厚度. 。 中更新统:为一套冲洪积及河湖积相沉积物,呈棕黄、棕褐、棕红色,滨海 低平原区以灰色为基色,有锈黄色染和灰绿色斑。上段岩性以粉土为主,次为粉质粘土, 砂层以细砂、砂砾卵石为主,含较分散钙核、铁锰质结核,珠状砂明显可见。下段粘土 与粉质粘土明显增厚,分散钙含量减少,珠状砂消失。上段夹有两个海相层,下段仅有铲 海相迹象。底界埋深,厚度一。 上更新统:为一套冲洪积、冲海积混合类型沉积物,呈灰色、灰黄色、褐黄 色、棕黄色,以粉土、粉质粘土为主,砂层以细砂、砂砾卵石为主,含较多的分散钙与 钙质结核,少量铁锰质结核,砂层分选磨圆较好,珠状砂明显。一般上段夹有一个海相 层,下段夹有两个海相层及钙质淋溶沉积层。底板埋深左右,厚度~。 全新统:全区均有分布,为一套灰色、黄灰色冲积、海积、湖沼相沉积物, 以粉土、粉质粘土、粉细砂为主,夹有淤泥层或海相层,含少量分散钙与钙核,质地疏 松,厚度。 .水文地质条件 ..第四系松散岩类孑隙水 第四系松散岩类孔隙水按地下水埋藏条件可划分为浅层地下水和深层地下水,按地第二章研究区域概况 下水水力性质可划分为潜水和承压水。根据第四纪沉积物岩性及水文地质特征,将区内 。??? ?、 第四系含水层系自上而下划分为四个含水层组图.。 图.曹妃甸区南北向水文地质剖面图 、含水层组特征 第一含水层组 滦河冲洪积扇第一含水层组呈扇形分布,含水层粒度粗、厚度大、垂向连续性强, 属单、双层含水结构,透水性好,导水系数多大于/,单井出水量为 /。含水体直接裸露于地表,或被薄层亚砂土、亚粘土及不稳定粘土层所覆盖, 含水层之间无隔水层分布,具有强入渗补给及储水条件。侧向径流条件良好,地下水水 力性质属潜水~微承压水类型。地下水矿化度多小于/。 滨海平原地区,含水岩性以粉砂、细砂为主,厚度小于或~,含水层之 长安大学硕士学位论文 上和含水层之间,多为粉土层,导水系数多/,单井涌水量为 /。降 水补给条件较好,但由于受潜水蒸发和海侵影响,,其水质基本上全为大于/的高矿化 氯化钠型水。 第二含水层组 山前平原地区的第二含水层组,亦呈扇形分布。由~套中细砂一中粗砂一砾 石、卵 石或含砾粗砂岩性韵律组成,透水性与富水性均强。含水层之间及其与第一含水层组 之间,有不稳定薄层粘性土层分布,垂直入渗及水平补给条件较好,地下水水质良好。 本含水层组的分布范围、含水层厚度及粒度,均大于第一含水层组。 滨海平原地区由于受晚更新世以来的海侵影响,海积层约占第二含水层组厚度的/ /。含水层以薄层细砂、粉砂为主,含水层组之间多为粘土,透水性与富水性均弱,补 给条件很差,地下径流缓慢,因此,该组大部分地下水为氯化物一钠型高矿化咸水。 第三含水层组 山前平原地区的第三含水层组,由冲积、洪积与冰川。冰水堆积作用所形成。含水 层以中粗砂、砾石、卵石为主,呈扇状展布,并联成扇裙。本含水层组,由套中 细砂一中粗砂一砾石、卵石或含砾粗砂岩性韵律构成,但含水层组下段砂、砾石、卵 石遭受不同程度的风化,单井涌水量为/,扇间地带为/。 滦河冲洪积扇上部与中部无良好隔水层。 滨海平原地区含水层以细砂、粉砂为主,富水性、渗透性及补给条件较差, 单井涌 水量为/,局部小于/。 第四含水层组 山前平原地区的第四含水层组,系由冲积、洪积、湖积及冰川一冰水堆积所形成的 套中细砂一含砾中粗砂岩性韵律构成。其展布形态呈扇状及带状,分布范围比第三 含水层组小。本含水层组的含水层不甚发育,并有不同程度的风化与胶结,渗透性与富 水性较第三含水层组明显减弱。由于含水层之间,以及与第三含水层组之间,均为较厚 层粘土相隔,在山麓前缘地带,一般以厚层粘土与前第四纪地层呈不整合接触,形成阻 水边界,故垂向与侧向补给条件均差。单井涌水量/,局部一 /。 滨海平原地区含水层以中细砂、细砂为主,系由厚层粘土、粉质粘土与含水交替沉 积,风化与胶结程度较高,透水性与富水性均较弱。由于上覆层与含水层组之间为厚层 粘土与粉质粘土,又远离补给区,故侧向径流微弱。单井涌水量以一/及 第二章研究区域概况 /为主。 、浅层地下水 水位埋深及多年变化:年月,滦南、乐亭大部分地区地下水位埋深为~ 。丰南北部为,局部受城市集中开采影响埋深较大。丰南南部一唐海北部 一带受地下水集中开采影响,地下水位埋深较大,达,漏斗中心。唐 海南部因咸水分布厚度较大,地下水基本未开采,水位埋深一般为图.。同 年相比,唐山地区平均浅层地下水位埋深由.降到.。其中,山前平原由 ~下降到,下降幅度一般~,下降速率一般小于.以;滨海平原 浅层地下水水位埋深由下降到。 圈 饲 ?、艇?下术曩龋畸 ” ?一 ??? ,? ? ??? ? 黔“?一 二萁它 厂四四 ‘?“ /’ “ /“’四 ????‘ 图.浅层地下水等水位线及埋深图 呈自北向南的水平水化学分带规律,水化学类型由.?一? ,?一?”?一”型,矿化度也由山前平原小于.‖,过渡到 滨海平原大于 /,唐海县老堡一南堡一带大于 /,最高达/左右,咸水体在 垂向上中部最咸。浅层地下水氟含量一般.. ‖。在曹妃甸工业区,浅层地下水 为咸水,水化学类型为型,矿化度. /,值.,总硬度./, 含量小于./。 、深层地下水 年月,滦南、乐亭大部分地区深层地下水头埋深为,局部小于。 长安大学硕士学位论文 丰南为,局部受唐山市集中开采影响,为。唐海北部为,南 部为冀东油田集中开采区,己形成地下水头降落漏斗,地下水头埋深。南堡一 带深层地下水头埋深图.。同年相比,唐山地区平均深层地下水头 埋深由.降到.。其中,山前平原由下降到,局部达以 上,下降速率小于./丰南、唐海滨海地段水头下降幅度可达,下降速 率.~./。近岸滨海深层地下水下降幅度一般小于,下降速率./。 田 ? 、嬲下衣?曩啊一 ? ?? ? ,? ?噜 ??? ?~ 二冀它 /一/?柚??啪 /一,删??脯一劓蚋 /“ ???? ?榔? 图.深层地下水等水压线及埋深图 深层地下水的水化学分带规律明显,山前平原地下水径流条件较好,循环较 强烈, 形成低矿化度的型水,水化学类型为.?一?型水,矿化度一 般小于. /,至滨海平原颗粒变细,径流条件变差,水化学类型变为。 或??型水,矿化度小于/。深层地下水氟含量.~. /。 ..新近系碎屑岩类孑隙裂隙水 明化镇上段含水组 顶界埋深,底板埋深,沉积厚度约,含水岩性以 砂岩、含砾砂岩为主,夹粉砂岩,局部地段夹砂砾岩或砾岩,地层微固结.半固 结,含 水层一般~层,最多者达层,单层厚度一般,砂层占地层总厚度的 %~%,平均孔隙度为%%,涌水量/,单位涌水量.~ ./?,矿化度.~./,属和型水,井口实测水温?, 第二章研究区域概况 属低温热水。 明化镇下段含水组 底板埋深,沉积厚度约,含水岩性以砂岩、含砾砂岩为主, 粉砂岩次之,局部地段以粉砂岩为主,地层微固结一半固结,含水层一般层, 最 /?, 多达层,单层厚度..,涌水量 /,单位涌水量.. 矿化度..‖,属.型水,井口实测水温?,属低温~中低温热水。 馆陶含水组 底界埋深。在隆起区缺失或沉积厚度较小;在凹陷区沉积厚度较大, 约。含水岩性以砂岩、含砾砂岩、砂砾岩、砾岩为主,夹粉砂岩,局部以粉 砂岩为主。含水层层不等,单层厚度..,砂层占地层总厚度的%%, /?,矿化度 平均孔隙度为%%,涌水量 /,单位涌水量.~. .. /,属型水,井口实测水温。一,属中低一中温热水。 .研究区域污染概况 在研究区域内地表水多数出现污染问题,而地表水污染不同程度地影响到地下水。 由于在农村地区,农药和化肥的大量施用使浅层地下水大面积污染。近年来区内地下水 水质普遍下降,局部地区水质恶化,地下水的矿化度、硬度和含量呈上升趋势。根 据地下水长期监测资料,区内地下水中可检出‘、。、、、孑等污染物。 地下水污染呈现出由点向面演化、由局部向区域扩散、由城市向农村漫延。污染组分不 断增多,污染物浓度不断增高,由污染造成的危害不断加重,已经给广大居民生产生活、 身体健康带来严重威胁。 随着社会经济的发展,污染物排放呈上升趋势。区内排污以工业为主,农业、生活 次之。根据资料,全区每年污废水排放量约万吨,其中工业污水排放量约 万吨,生活污水排放量约万吨图.。唐山污水排放量较大,每年污水排放量 约万吨。其中,工业废水排放量约.万吨,生活废水排放量约万吨。 废水中含六价铬.吨,挥发酚.吨,氰化物.吨,化学需氧量.吨,硫 化物.吨,悬浮物吨;工业废气排放总量万标立方米,其中为 吨,烟尘为吨;工业固体废物产量.万吨,历年累计贮存量 万吨。 长安大学硕学位论文 一一一 一一一 图.研究区域中污染状况 、地表水污染状况 滦河水系:据有关资料,.河道中类水河长,类水河长, 类水河长,类水河长.占总河长的.%,类水河长.占 总河长的.%,干流中滦县段水质最差,支流中柳河中下游水质最差 在其他河流,评价的河道中,类水河长,类水河长,类 水河长,占总河长.%。各河段中以陡河焦化厂以下河段水质最差。 、地下水污染 区内地下水污染以浅层水污染为主,可分为无机污染和有机污染。 无机物污染主要是三氮、铁、锰、氟、六价铬、砷、铅。而有机物污染主要 有二氯 甲烷、氯仿、,.二氯乙烷、三氯乙烯、,.二氯丙烷、溴二氯甲烷、甲苯、一 氯二溴甲 烷、溴仿、邻二氯苯,以及六六六、滴滴涕等。 城市是工业和生活污染源集中分布区,地下水开采强度较大,也是地下水容 易遭受 污染的地段。通过对浅层地下水水质监测资料分析,其污染较重,主要为工业污染和生 活污染。主要污染物质有。、。、十、、。、。其中超标率 ..%;超标率..%,超标率.%。 随着研究区域内冀东油田的开发,石化的工业逐渐兴起,目前已经检出的石油类污 染物每年排放.吨。随着油田的进一步开发以及位于研究区内的煤、油港的建成, 石油污染必将加重,因此,针对石油类污染物在该地区包气带中的迁移转化规律研究是 十分必要的。 第三章石油类污染物在土壤中的行为特征 第三章石油类污染物的吸附及降解试验研究 .石油类污染物在包气带中的行为概述 ..石油类污染物在包气带中的存在形态 土壤是地球表层生态系统中,具有独特的组分、结构与功能且本身的形成演化规律, 与大气、水、生物、岩石等圈层相互作用、相互依存的疏松堆积物的连续圈层【】。土 壤由固一液一气三相物质组成,其中液相是以土壤水为溶剂、含有多种溶质的土壤溶液, 是土壤中化学过程和溶质运移进行的场所,也是土壤中最活跃的部分。土壤 溶液与固相、 固相表面、气相之间不停的进行着各种化学、物理化学和生物化学过程。其中频繁发生 的是水解、络合过程、溶质与固相之间的吸附、解吸和离子交换过程、氧化还原过程以 及各种生物化学过程【】。当石油和土壤相互接触时,由于土壤环境的复杂和石油自身物 化性质,石油在土壤中存在着各种环境行为,包括挥发、光解、溶解、吸附解吸、迁移、 氧化还原及微生物降解等图.。 网冈压磊习 圈 ?萋鬟雾羹;鬟蘩雾鬟鬲您篓攀萋蠢篓鬓鬓?‘ 薹;;;;;;?;;??;?;;;;;;;;;;目 ;;;;;;;;;; 垂垂垂鬟錾垂委垂垂萋垂垂垂萋垂蓁缫鎏霾嚣蕈霎囊蓁垂;羹毳羹;羹囊嚣鬟 蓦牵誉奢要琵晕藩爱誊蓦鞲嚣毒毒薹毒嚣牵萎舞;嚣嚣;;?麓毒薹;装錾篱毒霉?毒毒;;疆 图石油类污染物在土壤中的环境行为 由于土壤系统是一个复杂而多变的系统,因此石油在土壤系统中存在的形式亦是多 样的。石油类污染物是疏水性的,土壤中大部分石油类污染物是吸附在土壤颗粒表面, 呈现一种干态或亚干念【。们。而在水中石油重要有两种状态,一种是溶解在水中的成为 水溶液,即可溶性油,一般溶解量很少。另外一种是以乳化状态分散在水体中,这种状长安大学硕士学位论文 态浓度可高达/,因此在水中石油类污染物的两种状态是下渗石油类污染物的 重要形态。除此之外,石油类污染物中的轻组分以下烃质量分数为% 以气体的形式存在于土壤孔隙中。 ..石油类污染物的吸附 吸附解吸是化学物质在自然界普遍的现象,一般来说土壤中的吸附是指溶质在溶 剂中呈不均一分布状态,液体界面层与溶液内部浓度不同的现象。表面浓度富集的称为 正吸附;表面浓度低于内部浓度时,称为负吸附,即解吸。被吸附的物质称为吸附质, 具有吸附作用的物质称为吸附剂。从动力学观点看,吸附质分子或离子在界面上不断的 进行吸附和解吸,当吸附量和解吸量在统计学上相等时,或者经过无限长的时间也不变 化时就叫做吸附平衡【】。 在自然条件下的吸附过程是非常复杂的。主要是由于污染物的复杂性质和土壤.水 环境的复杂性所决定的,包括污染物自身的分子结构和理化性质,土壤及沉积物的组成、 扣 结构和物理化学性质,以及外界因素,如温度、盐度、介质的酸度及溶剂效应等。 ..石油类污染物在土壤中迁移特征 当石油类污染物进入土壤后,在土壤中的迁移有一部分随着地表径流污染地表.“ 水,还有一部分随着降雨或者灌溉水在重力的作用下向潜水面垂直迁移,主要经过三个 阶段:通过包气带的渗漏;由包气带进一步向饱水带扩散;进入饱水带中。 污染地下水;在向下运移的过程中一部分滞留在土壤的孔隙中,对土壤也够成了污染。 如果在低渗透地层上就易发生侧向扩散,而在渗透率较高的地层中原油会在重力作用下 垂直向下运移至毛细带顶部。当到达毛细带的原油在毛细力和重力的共同作用下发生侧 向及垂向运移,在毛细带区形成一个污染区域。部分有机污染物进入包水带对地下水构 成污染,部分有机污染物滞留在毛细带附近。随着降雨的淋溶作用,滞留在包气带及毛 细带的原油会进一步进入地下水中,导致地下水污染直至渗滤到地下水,造 成其污染【】。 ..石油类污染物在环境中的降解 石油类污染物进入土壤后发生一系列的迁移转化过程,其中,某些物理、化学和生 物化学作用能减少土壤中石油烃的含量,从而减轻土壤的石油污染程度,表现为自然状 态下土壤油污的自净现象【,这一类的自净现象都可以归为降解。因此,降解包括了挥 发、光解、化学氧化以及微生物降解。 、挥发 第三章石油类污染物在土壤中的行为特征 当石油类污染物在土壤表面开始,表层或亚表层的石油烃就开始挥发,其挥发速度 由石油烃的组分、起始浓度、面积大小和厚度以及气象状况等决定。一般来讲,’石油中 低于的所有烃类会很快挥发掉,??的烃类在土壤中挥发很少,而大于的 烃类就极少挥发了。 、光解 所谓的直接光解是指石油烃类物质吸收光能后,分子处于激发态或高能状态, 为恢复其稳定状态,往往出现较强的反应趋势,从而分解和降解有机化合物,使其在环 境中得以衰竭的过程。光解速率与石油烃类物质的本身性质有密切的关系,与有机物里 能进行光化学反应的那部分光子成正比,而有机物中的那部分光子又依照不同的波长反 应。进入土壤中的石油类污染物除了少部分挥发掉的石油烃类会在空气中被光解,大部 分污染物保留在土层中,很难被光解,因此,光解在降解中不属于主导地位。 、化学氧化 土壤化境复杂,其中有各种各样的化学物质存在,因此,污染物在土壤中就可能与 这些化学物质发生氧化还原反应。但是自然界中最普遍的氧化剂的氧化能还不足以造成 明显的石油类污染物的氧化,所以化学氧化一般是由人类刻意加入特定的一些氧化剂 臭氧、过氧化氢、高锰酸钾等而促使氧化反应发生。 、微生物降解 土壤中含有各种各样的微生物,包括石油烃降解微生物,这些微生物在适宜的环境 条件下,可以将石油烃中的特定组分作为有机碳、能量以及自身的细胞组织,同时降解 石油烃类。微生物降解石油烃有两种形式:第一种是有氧降解,是微生物通过有氧呼吸 作用将石油烃最终降解成二氧化碳和水。第二种是在厌氧的条件下,微生物只能把石油 烃转化成短链的烃。微生物降解对油污土壤起到了主要的净化作用,因此,本文将微生 物降解作为降解作用研究。 .石油类污染物的吸附试验研究 ..吸附的基本理论 吸附是影响污染物在土壤中的行为的最重要因素之一。石油类污染物在土壤中的吸 附行为的机理主要有两种【:第一种是分配作用,即污染物在水中和土壤有机质中的分 配作用,其实质是根据相似相溶原理,土壤中的有机质对石油类污染物的溶解作用,分 配作用的大小取决于污染物在水中的溶解度,其溶解度越小越容易溶解到土壤中的有机长安大学硕士学位论文 质中,则吸附量增大,反之,则容易分配到水中,则吸附量减小。第二种是吸附作用, 即固体对水体中有机化合物的表面吸附作用。.吸附作用