5-氯邻香兰素的合成

5-氯邻香兰素的合成 5-氯邻香兰素的合成 第38卷第4期 2009年8月 当代化工 ContemporaryChemicalIndustry V01_38.No.4 August,2009 5一氯邻香兰素的合成木 易家宝,颜杰,李旭明 (四川理工学院,四川自贡643000) 摘要:以邻香兰素为原料,分别采用氯气和磺酰氯作氯化剂合成5一氯邻香兰素, 并对两种氯 化方法进行了比较.结果表明,以氯气作氯化剂产率高,副产物少,效果更好.考察了以氯气作氯化剂 时原料摩尔比,反应时间和反应温度等因素对反应的影响,确定了较优合成条件: 原料摩尔比1:1.5, 反应时间20min,反应温度50?,产率可达80.7%. 关键词:邻香兰素;5一氯邻香兰素;合成;正交实验 中图分类号:O625文献标识码:A文章编号:1671-0460(2009)04_0343一O3 5一氯邻香兰素,即5一氯一2一羟基一3一甲氧 基苯甲醛,是许多药物和其他有机试剂的中间 体.合成5一氯邻香兰素的方法很多,本文以邻香 兰素为原料,分别采用氯气和磺酰氯作氯化剂合 成5一氯邻香兰素.用氯气作氯化剂时,常用的方 法是在原料中连续地通人过量氯气【l】,该法不易 控制氯气的用量,使得反应过度,副产物多,产率 低,且过量氯气外泄会污染环境,而采用定量的氯 气和原料反应,可以避开上述的缺点.由于邻香兰 素的氯化反应是一个亲电取代反应,而邻香兰素 的芳环上有羟基,甲氧基等强供电基团,在氯化 时可不用催化剂[2],故本实验未使用任何催化剂. 1实验部分 1.1仪器与药品. 恒温磁力搅拌器(HJ一3),显微熔点测定仪 (x一6),紫外分光光度计(UV一265FW),红外分 光光度计(TJ27030),高效液相色谱(Agilent 1100),质谱分析仪(Agilent5975i+6890N). 邻香兰素(AR),磺酰氯(CP),氯气(工业 品),冰醋酸(AR),无水乙醇(AR). 1.2色谱条件[31 色谱柱:Eclip8eXDB—C18,5m,150mIn× 4.6mm;流动相:(甲醇):V(水)=75:25;流 量:0.8mL/min;紫外检测波长:254nlrn;柱温:室 温;进样量:5L. 1.3质谱条件 电离方式:电子轰击电离(E1);电离电位:70 eV;扫描模式:全扫描方式.' 1.4合成方法 1.4.1氯气法【 I 在装有磁力搅拌器的密闭烧瓶中加人邻香 兰素0.7608g(0.005mo1),无水乙醇15mL和 氯气0.006mol,于40?水浴中,在搅拌下反应 30min.然后,在7O,80?的水浴中继续搅拌20 min,以排出生成的氯化氢气体和蒸去部分溶剂. 放置1h,抽滤,依次用蒸馏水,无水乙醇洗涤,即 得粗品.粗品经无水乙醇重结晶并干燥,得精品 5一氯邻香兰素,经液相色谱分析,纯度>99%, 产率为72%. 1.4.2磺酰氯法[6-7] ?收稿日期:2009.04.20 作者简介:易家宝(1983一),女,硕士研究生,主要从事新药合成方面的研究工作.E-mail:yijiabao825708@163.com. 联系人:颜杰(19),男,重庆人,教授,硕士,主要从事应用化学及药物合成方面的研究工作.电话:0813—5505698, E—mail:yanjie0813@gmail.com. 当代化工第38卷第4期 在装有回流冷凝管和滴液漏斗的50mL三 颈烧瓶中加入邻香兰素O.7608g(0.005too1)和 冰醋酸10mL,在滴液漏斗中加入磺酰氯0.5mL (0.006mo1)和冰醋酸4.5mL.于40o(=水浴中, 在搅拌下向烧瓶内缓慢滴加磺酰氯溶液,约30 min加完.然后,在70,8O?的水浴中继续搅拌 10min,直至几乎没有氯化氢气体放出为止.减 压蒸馏,把残液倒在表面皿上,放置1h,抽滤,依 次用蒸馏水,无水乙醇洗涤,即得粗品.粗品经无 水乙醇重结晶并干燥,得精品5一氯邻香兰素,经 液相色谱分析,纯度>99%,产率为59%. 2结果与讨论 2.1产品的表征 合成的5一氯邻香兰素为浅黄色晶体,有刺 激性气味,m.P.82.1,84.5cc.Uv(MeOHn/i1): 226,265,350.IR(gBrcm一):3158(VoIH),2982,2 945,2873(Vc.3),1666(V);1593,l490,1 469(Vc=c),1389(8C_HinCHO),1356(6oIH),1 250(V.),1078(V州),582(Vc).El-MS (m/z):186.1[M],188.1【M+2】. 2.2合成方法的比较 用高效液相色谱检测2种粗品的组分,结果 如表1. 表12种合成方法所得粗品组分的比较 Table1Componentscomparisonoftwocrudeproducts synthesizedbydifferentmethods 合姗线鬻纛产转化 氯气法17.381.40.772.189.4 磺酰氯法28.565.01.759.883.3 由表1可见,磺酰氯法反应副产物多,产率 低,不宜采用;相比之下,氯气法剩余原料少,副 产物少,产率高,转化率高,合成5一氯邻香兰素 的效果更好. 2.3合成条件的优化 用(3)正交表,以5一氯邻香兰素的产率 为指标,对氯气法合成5一氯邻香兰素的反应条 件:原料摩尔比;B:反应时间/rain;C:反应温 度/?;见表21进行了考察,探讨较优的合成条 件,结果见表3. 表2因素水平表 Table2Factorsandlevelsgraph 因素主次 较优 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 』4C日 A3BlC3 ,原料摩尔比对产率的影响最 由表3可见 大,较优反应条件为AC,,即原料摩尔比1: 1.5,反应时间20min,反应温度50?,其余反应 条件同1.4.1. 在较优条件下做5次平行实验(表4),结果 表明,较优条件下实验的重现性较好,5一氯邻香 兰素的产率可达80.7%. 表4较优条件下的平行试验结果 Table4Resultsoftheparalleltestsunderoptimumconditions 次数12345平均 产率.%80.379.280.180.779.880.0 3结论 (1)通过本文方法成功合成了5一氯邻香兰 素,并通过紫外光谱,红外光谱,质谱等手段进行 了结构表征. (2)以上实验表明,在氯气法和磺酰氯法两 种合成方法中,氯气法的副产物少,产率高,是合 (下转第392页) 一一,一c一.::,m珊们 一A一.::,.m?一私一一,一.::,., 392当代化工第38卷第4期 一 般情况下满足设计地基承载力的要求. (2)罐基础的CFG桩复合地基采用不同顶 标高,使复合地基受力更加合理. (3)位于较好持力层上的旧基础,在满足一定 条件下可以利用,不会对整体沉降造成太大影响. 参考文献 [1】GB5007—2002,建筑地基基础设计规范[s]. [2】JGJ79—2002,建筑地基处理技术规范[s】. [3]阎明礼,张东刚.CFG桩复合地基技术及 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 实践【M】 北京:中国水利水电出版社,2001. ApplicationofCompositeFoundationofCFGPileinOil TankerAreasofFushunNo.2Refinery HETie—chun.WANGYang,MGuang (ChinaPetroleumEnginringCO.,LtdFushunBranchComany,LiaoningFushun113006,China) Abstract:DeterminationofbearingcapacityofCFGpilecompositefoundationandsomepro blemsintestingbear— ingcapacityofCFGpilecompositefoundationaRerconstructionwerediscussed.Besides,Se ttlementvaluesoftank foundationbeforeandaftercontrolledwatertestswerecomparedwiththeoreticalvalues. Keywords:CFGpilecompositefoundation;Bearingcapacity;Constructiontesting;Settlem entvalue;Differential settlement (上接第344页)成5一氯邻香兰素的较优方法. (3)采用氯气法合成5一氯邻香兰素时,原料 摩尔比对产率的影响最大,较优反应条件为:邻 香兰素和氯气摩尔比l:1.5,反应时间20min, 反应温度50?,产率可达80.7%. 参考文献 [1]汤颖,刘奇志,黄硕.等.由生产邻氯氯苄的残液制备 邻氯苯甲醛[J1.氯碱工业,2007,2:30-33. 【2]唐培垫.精细有机合成化学与工艺学【M】.天津:天津大 学出版社.2004. 【3]孙红艳,马月华.1,3,4一三氯一2一乙基一5一硝基苯的液 相色谱分离和鉴定.影像科学与实践,1993,(2):32—62. [4】樊能廷.有机合成事典[M】.北京:北京理工大学出版社, l992. 【5】TakashiW,TsugioN,Tadashi,eta1.MizusawaMethodfor producingp__dichlombenzene:US,7211704[P1.2007—05一O1. [6]6柳翠英,赵全芹.2一羟基一5一氯苯甲醛[J].中国医药工 业杂志,2001,32(1):37. [7]BhatAK,BhamariaRP,BeltareRA,eta1.Chemotherapyof fungusinfections:Part?一Aliphatic&aromaticacidhydrazolles andalkylorarylthiosemicarbazonesof5-ehlorosalicylaldehyde [J].IndianJChem,1967,5:616-618. Synthesisof5-Chloro-O—-Vanillin YIJia-bao,YANJie,LIXu-ming (SichuanUniversityofScienceandEnganeering,SichuanZigong643000,China) Abstract:Chlorineandsulfonylchloridewereusedseparatelyaschlorinatingagenttoprepare5-chloro——O——vanillin fromo— vanillin.andthetwomethodswerecompared.Theresultsshowthatusingchlorineaschlorinatingagentis characterizedbyhigheryieldandlessby-productsandbettereffect.Theinfluentialfactorssuchasmolarratioof reactants,reactiontimeandreactiontempraturewereinvestigatedwhenchlorinewasusedaschlorinatingagent. Theresultsshowthattheoptimumreactionconditionsarcasfollows:themolarratioofo-vanillintochlorineis1: 1.5.thereactiontimeis20min.thereactiontemperatureis50?andtheyieldisupto80.7%. Keywords:O-Vanillin;5-Chloro—O-Vanillin;Synthesis;Orthogonalexperiment