QJ054二氧化硫的测定

QJ054二氧化硫的测定 沧州分公司企业 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 二氧化硫的测定 QJ/CZFGS 13.055-2008 (A/0) 1 原理 二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后,生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物,再与甲醛及盐酸付玫瑰苯胺作用,生成紫红色络合物，比色测定。主要干扰物质为氮氧化物、臭氧、锰、铁、铬等。加入氨基磺酸铵可消除氮氧化物的干扰,采样后放置一段时间可使臭氧自行分解,加入磷酸和乙二胺四乙酸二钠盐(Na-EDTA),可以2消除或减少某些重金属的干扰。 检出限:0.75微克/25毫升。 2 仪器 2.l吸收管 2.2大气采样器 2.3分光光度计 3 试剂 3.1 0.04M四氯汞钾(TCM)吸收液: 称取10.9克氯化汞、6.0克氯化钾和0.066克乙二氨四乙酸二钠盐(Na-EDTA)2稀释至1升。此溶液PH值约为4,在酸度计上用0.01N氢氧化纳溶液调节PH至5.2左右,此试剂可以稳定六个月。(注意:此溶液剧毒,如滴到皮肤上,立即用水冲洗)。 3.2 0.6%氨基磺酸铵溶液: 称取1.2g氨基磺酸铵(HNSONH)溶于水中稀释至200ml，临用现配。 234 3.3 0.2%甲醛溶液: 量取1.4ml36.38%甲醛,用水稀释至250ml,塞紧，于冰箱中保存,可稳定一个半月。 3.4 0.1N碘储备液: 称取12.7g碘，放入烧杯中，加入40g的碘化钾，加25ml水,搅拌至全部溶解后,用水稀释至1升,贮于棕色试剂瓶中,暗处保存。 3.5.0.01N碘溶液 量取50毫升0.lN碘贮备液,用水稀释至500毫升,贮于棕色试剂瓶中。 3.6淀粉指示剂 称取0.2g可溶性淀粉(可加0.4g二氯化锌防腐〉,用少量水调成糊状物,倒入100毫升沸水中,继续煮沸直至溶液澄清,冷却后贮于试剂瓶中。 3.7 0.1000N碘酸钾标准溶液 称取3.5668g碘酸钾(kIO优级纯,110?烘2小时)溶于水中,移入1000毫升3 容量瓶中,用水稀释至标线。 3.8 0.1N硫代硫酸钠贮备液: 取25g硫代硫酸钠(NaSO?5H0)和0.2g无水碳酸钠溶于1000毫升新煮沸2232 并冷却的水中,充分混匀,贮于棕色瓶中,放置一周后进行标定,若浑浊,应过滤。 标定:吸取10.00毫升0.lN碘酸钾标准溶液,置于250毫升容量瓶中,加70毫升 1 新煮沸并己冷却的水,加1克碘化钾,振摇至完全溶解后,再加3.5毫升冰醋酸(或10毫升lN盐酸溶液), 立即盖好瓶塞,混匀。在暗处放置5分钟后,用0.lN硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色,加5毫升新配的0.2%淀粉指示剂后,溶液呈现蓝色,再继续滴定至蓝色刚刚消失。计算硫代硫酸钠溶液的当量浓度。另取25毫升蒸馏水,以同样的条件做空白滴定,记录消耗硫代硫酸钠的体积。 N=NV/(V-Vo〉 硫代硫酸钠1l 其中:N一一碘酸钾标准溶液的浓度 l v一碘酸钾标准溶液的体积〈ml〉 l v一一滴定碘酸钾消耗硫代硫酸钠的体积〈ml〉 Vo--滴定空白消耗硫代硫酸钠的体积(ml)。 3.9 0.0lN硫代硫酸钠标准溶液 吸取100毫升标定后的0.1N硫代硫酸钠标准溶液于1000毫升容量瓶中，用新煮沸冰冷却的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。 3.10 二氧化硫标准溶液 称取0.250g亚硫酸钠及0.0125gEDTA二钠溶解于250毫升新煮沸并冷却的蒸馏水中，使其溶解，避免震荡，以防充氧，此溶液是不稳定的，放置2-3小时后再标定，此溶液每毫升约含300-400微克二氧化硫。 3.10.1标定 3.10.1.1取4个250毫升碘量瓶，(AA、B、B)分别加入50.00毫升0.01N1、212 碘标准溶液，在其中两个碘量瓶AA加入25.00毫升的蒸馏水，在B碘量瓶中1、21加入25.00毫升上述亚硫酸钠标准溶液，塞上瓶塞。 3.10.1.2立即吸取2.00毫升上述亚硫酸钠标准溶液加到一个已经装有40-50毫升四氯汞钾吸收液的100毫升容量瓶中，使生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物。 3.10.1.3紧接着再吸取25.00毫升亚硫酸钠溶液，加入B内，盖好瓶塞。 2 3.10.1.4用四氯汞钾吸收液将100毫升容量瓶中的吸收液稀释至刻度，摇匀。 3.10.1.5 AA、B、B四个碘量瓶暗处放置5分钟，用硫代硫酸钠滴定至淡黄色，1、212 加入5毫升淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失，平行滴定硫代硫酸钠溶液体积之差不大于0.05毫升。 100ml容量瓶中二氧化硫溶液浓度C(SOµg/ml),由下式计算: 32 C=(A-B)*32.02*1000* C*2.00/(25.00*100) 32 式中:A:空白滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积的平均值，ml B:样品滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积的平均值，ml C硫代硫酸钠的浓度:N 2 根据上面计算出的二氧化硫标准溶液的浓度，再用四氯汞钾溶液稀释成每毫升含2.0 微克二氧化硫的标准溶液，此溶液存于冰箱中，一周内浓度不变。 3.11 0.016%的盐酸副玫瑰苯胺使用液 吸取20.00ml0.2%的盐酸副玫瑰苯胺贮备液于250ml容量瓶中，加入200ml 3M的磷酸溶液，用水稀释至标线，至少放置24小时以后再使用，存于暗处可稳定9个月。 3.12 3M的磷酸配制 量取41ml85%浓磷酸，比重1.69，用水稀释至200ml。 1 采样 用一个内装10ml四氯汞钾吸收液的多孔玻璃吸收管，以0.5升/分钟的流量采样30分钟。在采样、样品运输以及存放过程中避免日光直射。如果样品当天 2 不能分析，需要将样品存放于5?的冰箱中，但存放时间不能超过7天。 2 标准曲线的绘制 取7支具塞比色管，按下表配制标准色列: 瓶号 0 1 2 3 4 5 6 二氧化硫标准溶液(20.00 0.50 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 微克/毫升)ml 四氯汞钾溶液ml 10.00 9.50 8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 二氧化硫含量(微克) 0 1.0 4.0 8.0 12.0 16.0 20.0 在以上各管中加入1.00ml0.6%的氨基磺酸氨溶液，摇匀再加入2.00ml0.2%的甲醛溶液，5.00ml对品红使用液，用新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至标线，摇匀。 当室温为15-20度时显色30分钟，20-30度时显色20分钟，25-30时显色15分钟，波长为548纳米，1厘米比色皿以水为参比，测定吸光度。 用最小二乘法计算标准曲线的回归方程: y=bx+a 式中:y——(A-A)标准溶液吸光度A与试剂空白溶液吸光度A之差 00 x——二氧化硫含量，微克 b——回归方程的斜率，(由斜率倒数求得校正因子，B=1/b) S a——回归方程的截距 6 样品测定 将吸收管中的样品溶液全部转入比色管中，用少量的水洗涤吸收管，并入比色管中，使总体积为10ml，加入1.0ml氨基磺酸，摇匀，放置10分钟以去除氮氧化物的干扰，以下步骤同标准曲线的绘制。 7 二氧化硫含量的计算 X=(A-A)* B/V二氧化硫0S0 式中:A——标准溶液吸光度 A——试剂空白溶液吸光度 0 B斜率倒数求得校正因子，微克/希光的单位 S—— V——换算为标准状况下的采样体积，升 0 8 分析过程注意事项 8.1 温度对显色有影响，温度越高，空白值越大;温度高时发色快，退色也快。最好使用恒温水浴控制显色温度，测定样品时的温度和绘制标准曲线的温度相差不能超过2?。 8.2六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，因此避免用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃器皿，假如已经洗过可以用1+1的盐酸浸洗。 8.3用过的比色管和比色皿应该及时用酸洗涤，否则红色难于洗净，可用1+4的盐酸加1/3体积乙醇的混合液侵洗。 9 安全注意事项 9.1 严格执行操作规程，熟悉本岗位的特点和火灾危险性。 9.2上岗按规定着装，要求掌握消防“四懂四会”内容。 9.3按规定正确使用电器设备，防止人体触电和仪器设备的损坏。 9.4使用光电仪器时，严格按仪器使用说明书使用和维护，使用过程严禁离人。 9.5分析之前认真检查玻璃器皿是否有裂痕及损坏，以免液体流出伤人。 3 9.6所用试剂和溶液，必须有明确的标识，对不明物质要慎重使用，以免因发生化学反应，造成事故。 9.7采取样品时必须由二人同时到现场，一人操作，一人监护。 9.8采样时要注意站在上风口处，防止有害气体对人体的侵害。 9.9到装置区采样用电源时要开用电票，防止出现意外。 9.10到装置区采样用的电源线、插座要具有防爆性。 9.11所用试剂和溶液，必须有明确的标识，对不明物质要慎重使用，以免因发生 化学反应，造成事故。 9.12分析过程所用试剂、样品等液体，不可倒入下水道。 9.13注意强碱、强酸的使用，不可直接与皮肤接触，戴好防护用具。 4