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碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究.doc

碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究.doc

上传者: 时时可可 2017-11-15 评分 5 0 139 19 633 暂无简介 简介 举报

简介:本文档为《碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究doc》,可适用于战略管理领域,主题内容包含碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究北京化工大学博士学位论文碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究姓名:谷巨明申请学位符等。

碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究北京化工大学博士学位论文碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究姓名:谷巨明申请学位级别:博士专业:材料科学与工程指导教师:付志峰北京化工大学博士学位论文碘仿作链转移剂的氯丁二烯自由基聚合及嵌段共聚物合成研究摘要鉴于氯丁二烯的活性自由基聚合及其嵌段共聚物的合成尚未有文献报导本论文主要研究了碘仿作为链转移剂应用于氯丁二烯乳液聚合体系所表现出的可控自由基聚合特征进而尝试采用碘原子退化转移自由基溶液和种子乳液聚合法制备了含聚氯丁二烯和聚苯乙烯组份的两嵌段共聚物还考察了溶液聚合条件下不同大分子碘代化合物作为链转移剂合成双组份嵌段共聚物的活性差异初步探讨了碘仿取代调丁作为分子量调节剂合成的三种新型氯丁橡胶之综合性能并与传统调丁调节型,,一,,,、,,(,,,及混合调节型,,一,,,(含调丁和硫磺)氯丁橡胶性能进行了比较。具体工作如下:,(用碘仿作为链转移剂取代调丁依照国内传统粘接型,,(,,,氯丁橡胶大生产配方及反应条件顺利地进行了氯丁二烯的实验室低温乳液聚合通过单体转化率、凝胶色谱(,,,)测试所得的相对数,均分子量、分子量分布系数、分子量分布曲线及,,,,核磁谱图等参数的分析验证了一定量碘仿参与下的氯丁二烯自由基乳液聚合体系具有与苯乙烯溶液体系相似的活性自由基聚合特征并生成了链末端带有碘原子的聚氯丁二烯(,,,()结构。,(用碘仿作为退化链转移剂采取以上方法先制得碘原子封端结摘要构的聚氯丁二烯(,,,()。然后用,,,(作为大分子链转移剂在越,,引发下进行苯乙烯的溶液聚合。该反应呈现出了一定的可控聚合的特点得到了,,,(,(,,两嵌段聚合物通过,,,和,,,,,核磁谱图等测试手段验证了共聚物的嵌段结构但是苯乙烯转化率最高只能达到,,,。反之先进行碘仿存在下的苯乙烯可控聚合用所得链末端带有碘原子的聚苯乙烯(,,()作为大分子链转移剂在,,,弓,发下进行氯丁二烯的溶液聚合则无法合成明显的,,,(,(,,两嵌段聚合物。这说明,,(大分子链转移剂对氯丁二烯的转移引发活性较低而,,,(大分子链转移剂对苯乙烯的转移引发活性较高。,(用含碘化合物作为链转移剂通过种子乳液聚合的方法合成,,,(,(,,两嵌段聚合物。首先用碘仿作为退化链转移剂按照传统粘接型,,,,,,氯丁橡胶大生产配方及反应条件进行了氯丁二烯的低温乳液聚合得到一定分子量的聚氯丁二烯(,,,()种子乳液。然后将乳液体系中剩余的未反应氯丁二烯单体真空脱气排出再加入第二单体苯乙烯进行以,,,(作为大分子链转移剂的苯乙烯种子乳液聚合。,通过单体转化率、,,,测试数据、,,,,,核磁谱图等测试分析验证了该反应具有一定的可控聚合的特征且反应活性明显好于前述溶液聚合法嵌段苯乙烯的结果成功地得到了相对分子量分布变窄且苯乙烯转化率非常高的,,,(,(,,两嵌段聚合物。,(用碘仿取代调丁作为分子量调节剂按照国内传统粘接型,,(,,,和通用型,,(,,,及,,一,,,(混合调节型)三种氯丁橡胶大生产配方及反应条件通过氯丁二烯的乳液聚合合成了碘仿调节型北京化工大学博士学位论文,,(,,,、,,(,,,和碘仿硫磺混合调节型,,,,,,三个新品种的氯丁橡胶并与传统调丁调节型,,(,,,、,,,,,,和调丁,硫磺混合调节型,,(,,,氯丁橡胶综合性能进行了比较。关键词:含碘化合物退化转移活性自由基聚合(,,,,)嵌段共聚物氯丁橡胶分子量调节剂乳液聚合溶液聚合北京化工大学博士学位论文,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,),,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,),,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,),,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,),,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,),,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,一,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,)(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,:,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,),,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,),,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,)(,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,?,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,北京化工大学博士学位论文,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,”,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,),,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,一,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,一,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,诧,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,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碘仿作为退化链转移剂、,,,作为引发剂进行了苯乙烯的溶液聚合得到链末端带有碘原子的聚苯乙烯(,,()。然后用,,(,作为大分子链转移剂在,,,引发下进行丙烯酸叔丁酯的溶液聚合得到了,,(,,,,,两嵌段聚合物。最后在酸性条件下水解,,(,(,,,,得到了,,(,(,,,两亲性嵌段聚合物,北京化工大学博士学位论文用三烃甲基丙烷与溴代异丁酰溴反应得到的,,,三羟甲基丙基(三((,,溴代(,(甲基)丙酸酯(,,,,)在丙酮中进行溴碘原子交换反应合成出三官能链转移剂,,,(三羟甲基丙基(三((,,碘代(,(甲基)丙酸酯(,,,)。用,作为链转移剂进行苯乙烯的自由基聚合得到碘原子封端的三臂星型聚苯乙烯,伊,,),。将,(,,(),作为大分子链转移剂进行丙烯酸叔丁酯的自由基聚合制得三臂星型嵌段聚合物,(,,(,(,,,,),。最后将,(,,(,(,,,,),在酸性条件下水解得到了两亲性星型嵌段聚合

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