第二节 水的电离和溶液的pH
研究电解质溶液时往往涉及溶液的酸碱性。电解质溶液的酸碱性跟水的电离有着密切的关系。为了从本质上认识溶液的酸碱性,就要了解水的电离情况。
一、水的电离
精确的实验证明,水是一种极弱的电解质,它能微弱地电离,生成H3O+和OH-:
H2O+H2O
通常,上式也可简写为:
H2O H++OH-
从纯水的导电实验测得,在25℃时,1L纯水中只有1×10-7 mol H2O电离,因此纯水中H+浓度和OH-浓度各等于1×10-7mol/L。在一定温度时,水跟其他弱电解质一样,也有一个电离常数:
c(H+)·c(OH-)=K·c(H2O)
1L H2O的物质的量为55.6 mol,这与发生电离的H2O的物质的量1×10-7mol相比,水的已电离部分可以忽略不计。所以电离前后,H2O的物质的量几乎不变,可以看做是个常数。常数乘常数必然为一个新的常数,通常我们把它写作Kw,因而上式也可写为:
c(H+)·c(OH-)=Kw
Kw叫做水的离子积常数,简称水的离子积。水的离子积是一个很重要的常数,它反映了一定温度下的水中H+浓度和OH-浓度之间的关系。在25℃时,水中H+浓度和OH-浓度都是1×10-7mol/L,所以
Kw=c(H+)·c(OH-)
=1×10-7×1×10-7=1×10-14
因为水的电离过程是一个吸热过程,所以当温度升高时,有利于水的电离,即水的离子积增大。例如,25℃时,Kw为1×10-14,100℃时,Kw约为1×10-12,两者相差约100倍。
二、溶液的酸碱性和pH
在常温时,由于水的电离平衡的存在,不仅是纯水,就是在酸性或碱性的稀溶液里,H+浓度和OH-浓度的乘积总是一个常数——1×
10-14。在中性溶液里,H+浓度和OH-浓度相等,都是1×10-7mol/L;在酸性溶液里不是没有OH-,而是其中的H+浓度比OH-浓度大;在碱性溶液里也不是没有H+,而是其中的OH-浓度比H+浓度大。
常温时,溶液的酸碱性与c(H+)和c(OH-)的关系可以表示如下:
中性溶液 c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L
酸性溶液 c(H+)>c(OH-),c(H+)>1×10-7mol/L
碱性溶液 c(H+)<c(OH-),c(H+)<1×10-7mol/L
c(H+)越大,溶液的酸性越强;c(H+)越小,溶液的酸性越弱。
我们经常要用到一些c(H+)很小的溶液,如c(H+)=10-7mol/L,c(H+)=1.34×10-3mol/L,等等。用这样的量来表示溶液的酸碱性的强弱很不方便。为此,化学上常采用pH来表示溶液酸碱性的强弱:
pH=-lg {c(H+)}
例如,纯水的 c(H+)=1×10-7 mol/L,纯水的 pH为:
pH=-lg {c(H+) }=-lg10-7=7
10-2 mol/L HCl溶液中,c(H+)=10-2 mol/L,其pH为:
pH=-lg{c(H+)}=-lg 10-2=2
10-2mol/L NaOH溶液中,c(OH-)=10-2 mol/L其pH为:
pH=-lg{c(H+)}=-lg10-12=12
在中性溶液中,c(H+)=10-7 mol/L,pH=7;
在酸性溶液中,c(H+)>10-7 mol/L,pH<7;
在碱性溶液中,c(H+)<10-7 mol/L,pH>7。
溶液的酸性越强,其pH越小;溶液的碱性越强,其pH越大。c(H+)、pH与溶液酸碱性的关系如图4-8所示。
当溶液的c(H+)或c(OH-)大于 1mol/L时,用pH表示溶液的酸碱性并不简便。例如,一些溶液的c(H+)与pH的关系如表4-1所示。
表4-1 一些溶液的c(H+)与pH
c(H+)
1mol/L
2mol/L
4mol/L
6mol/L
pH
0
-0.3
-0.6
-0.78
所以,当溶液的c(H+)大于1mol/L时,一般不用pH来表示溶液的酸碱性,而是直接用H+浓度来表示。
资料
一些食物的近似pH
食物
pH
食物
pH
食物
pH
醋
2.4~3.4
啤酒
4.0~5.0
卷心菜
5.2~5.4
李、梅
2.8~3.0
番茄
4.0~4.4
白薯
5.3~5.6
苹果
2.9~3.3
香蕉
4.5~4.7
面粉、小麦
5.5~6.5
草莓
3.0~3.5
辣椒
4.6~5.2
马铃薯
5.6~6.0
柑橘
3.0~4.0
南瓜
4.8~5.2
豌豆
5.8~6.4
桃
3.4~3.6
甜菜
4.9~5.5
谷物
6.0~6.5
杏
3.6~4.0
胡萝卜
4.9~5.3
牡蛎
6.1~6.6
梨
3.6~4.0
蚕豆
5.0~6.0
牛奶
6.3~6.6
葡萄
3.5~4.5
菠菜
5.1~5.7
饮用水
6.5~8.0
果酱
3.5~4.0
萝卜
5.2~5.6
虾
6.8~7.0
资料
测定溶液pH的实际意义
测定溶液的pH有重要的实际意义。例如,在化工生产中,许多反应必须在一定pH的溶液中才能进行。对一些氧化还原反应,在酸性介质中进行或在碱性介质中进行,其产物往往不同。在农业生产中,农作物一般适宜在pH等于7或接近7的土壤里生长。在pH小于4的酸性土壤或pH大于8的碱性土壤里,农作物一般都难于生长,因此,需要定期测量土壤的酸碱性。有关部门也需要经常测定雨水的pH。当雨水的pH小于5.6时,就成为酸雨,它将对生态环境造成危害。人体体液和代谢产物都有正常的pH范围,测定人体体液和代谢产物的pH,可以帮助了解人的健康状况。一些体液和代谢产物的正常pH 如图4-9所示。
习 题
一、填空题
1.纯水是一种极弱的电解质,它能微弱地电离出______和______。在25℃时,水电离出的H+和OH-浓度为______,其离子浓度的乘积为______,该乘积叫做______,在25℃时,其数值为______。
2.下列溶液中:
①0.1mol/L HCl溶液; ②0.1mol/L H2SO4溶液;
③0.1mol/L NaOH溶液; ④0.1mol/L CH3COOH溶液,
c(H+)由小到大的排列顺序为______。
二、选择题
1.体积相同、pH相同的HCl溶液和CH3COOH溶液,与NaOH溶液中和时两者消耗NaOH的物质的量 [ ]
A.相同 B.HCl多
C.CH3COOH多 D.无法比较
2.在 48mL 0.1mol/L HNO3溶液中加入12mL 0.4 mol/L KOH溶液时,所得到的溶液呈 [ ]
A.弱酸性 B.强酸性
C.碱性 D.中性
3.甲溶液的pH为4,乙溶液的pH为2,甲溶液与乙溶液的c(H+)之比为 [ ]
三、回答下列问题
1.酸性溶液里有没有OH-?碱性溶液里有没有H+?为什么?
2.A、B、C三种溶液,其中,A的pH为5,B中c(H+)=10-3 mol/L,C中c(OH-)=10-2 mol/L,哪种溶液的酸性最强?
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