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北京大学有机化学研究生入学考试试题北京大学1985年研究生入学考试试题 北京大学1985年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:1985年2月14日下午 招生专业:有机化学 研究方向: 指导教师: 试 题: (1)​ 写出下列各反应的最主要的一个产物(注意:只写一个,多写扣分)(20分) (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (二)(1) 已知醛型D(+)-葡萄糖的费歇尔(Fischer)投影结构式为: ,请你画出β-L(-)-葡萄吡喃糖的优势构象式。(5分) (2)按IUPAC命名法命名下列...

北京大学有机化学研究生入学考试试题
北京大学1985年研究生入学考试试 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 北京大学1985年研究生入学考试 试题 中考模拟试题doc幼小衔接 数学试题 下载云南高中历年会考数学试题下载N4真题下载党史题库下载 考试科目:有机化学 考试时间:1985年2月14日下午 招生专业:有机化学 研究方向: 指导教师: 试 题: (1)​ 写出下列各反应的最主要的一个产物(注意:只写一个,多写扣分)(20分) (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (二)(1) 已知醛型D(+)-葡萄糖的费歇尔(Fischer)投影结构式为: ,请你画出β-L(-)-葡萄吡喃糖的优势构象式。(5分) (2)按IUPAC命名法命名下列化合物。(9分) ① ② ③ (三)用分子含不多于五个碳原子的开链化合物或不含取代基的芳环化合物作为起始物,和必要的无机试剂,合成以下的化合物。(25分) (1) (2) (3) (5) (4) (四)(1)下列反应是通过怎样的机理进行的?(用反应式 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示)(10分) ① ② (2)若硝基苯发生亲电的一元溴代反应,生成什么产物?为什么生成这个产物?请扼要地表示你的理由。(5分) (五)某含氯的有机化合物,从它的质谱得知其分子量(m/e)为154和156;红外光谱在820和1700cm-1处有强吸收;核磁共振谱表明它含有两种氢,比数为4:3。 (1)请推导出该化合物的结构式。(6分) (2)用化学反应验证你所推导出的结构。(6分) (六)在实验室中,经常用绝对无水乙醇和无噻吩的苯作为溶剂或试剂,而市售的无水乙醇常含0.5%左右的水,试剂苯中常含有很少量的噻吩。请你用一般实验室常用的方法从它们中分别地除去所含的水和噻吩,使乙醇和苯达到比较高度的纯化。(14分) 北京大学1986年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:2月23日上午 招生专业:有机专业、高分子专业 研究方向:本专业各方向 指导教师: 试 题:请注意:字迹不得潦草!答案一律写在答卷纸上。 (1)​ 完成下列反应(30分,注意:只写一个最主要的产物,多写扣分) (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (2)​ 自指定原料合成指定的化合物:(30分,注意:用反应式表示,并注明反应条件) a)​ 自甲苯和必要的试剂合成4-硝基-2-甲基苯甲腈。 b)​ 自甲苯和合适的烃类化合物,以及必要的试剂合成1-(p-甲苯基)-2-丁醇。 c)​ 自乙酸和甲醇,以及必要的试剂合成乙酸三级丁脂。 d)​ 自含不超过五个碳原子的有机化合物和必要的试剂合成2-(3-乙基-2-戊烯-1-基)-环戊酮。 e)​ 自含不超过三个碳原子的有机化合物和必要的试剂合成2,3,6-三甲基环己-2-烯酮。 (三)简单扼要地列出要点解释:(20分,注意:不是写得越多越好) (1)​ 2-氯丁烷与NaCN发生氰基代反应,在乙醇介质中加热回流24小时产率为23%,而在二甲亚砜介质中加热2小时产率可达64%。为什么后一实验条件比较有利? (2)​ 反-2-氯环己醇在碱的作用下,主要生成环氧环己烷;而顺-2-氯环己醇在碱的作用下,则主要生成环己酮。其原因是什么? (3)​ 苯基环氧乙烷与过量的甲醇反应,在催化剂甲醇钠的作用下主要生成3-甲氧基-2-苯乙醇;而在催化剂硫酸的作用下主要生成2-甲氧基-3-苯乙醇。其原因是什么? (4)​ 亚硫酸氢钠(NaHSO3)对醛的加成物是α-羟基磺酸盐,而不是“含有醛型”的亚硫酸氢脂的盐,其原因是什么? (4)​ 实验和化合物的鉴定(20分,注意:要简明扼要) (1)​ 市售的乙酸乙脂(常含一些水和乙醇)和四氢呋喃(常含一些水和过氧化物),请你用合适的化学方法将这两个溶剂分别70ml提纯。 (2)​ 现有六支试管,分别于其中盛丙酮、环己烯、2-溴丁烷、异丁醛、甲苯和苯酚水溶液,请使用化学方法加以鉴别,写出鉴别反应的反应式和其特征。 (3)​ 某化合物的分子式为C3H7NO,其NMR谱:δ=6.5ppm(溶剂单峰,2H),δ=2.2ppm(四重峰,2H),δ=1.2ppm(三重峰,3H)。请推导其结构式,并注明其NMR的吸收相应位置。 (4)​ 一个化合物A,分子式为C3H6Br2,与NaOH反应得化合物B,B在酸性水溶液中加热回流反应得化合物C,C与乙酸酐一起加热得化合物D和乙酸,D的红外光谱在1755cm-1和1820cm-1处有吸收峰,其NMR谱,δ=2.8ppm(三重峰,4H),δ=2.0ppm(五重峰,2H)。请推导A、B、C和D的结构式,并注明化合物D的IR和NMR的吸收的相应位置。 北京大学1987年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:2月14日下午 招生专业:化学各专业 研究方向: 指导教师: 试 题: (1)​ 完成下列反应(注意: 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 只写一个最主要的反应产物,多写扣分)(占25%) (1) (2) (3) (4) (5) (8) (7) (6) (9) (10) (二)合成(占33%) (1)自开链的化合物合成 (2)自苯合成 (3)自苯合成2-苯基吲哚 (4)自含四个及四个以下碳原子的试剂合成6-异丙基-3-甲基-2-环己烯酮 (三)解释(占12%) (1)为什么异丙苯的过氧化氢基化合物在酸的作用下生成苯酚和丙酮,而不生成苯乙酮和甲醇,为其反应的主要产物? (2) 与 发生偶联反应,根据反应介质的酸碱度差别,为何苯偶氮基可分别进入H-酸的2-位或7-位。 (四)某实验室需要自己制备大约50克苯基甲基醚( )。在该实验室的试剂橱中有苯酚、碘甲烷、普通的酸和碱,以及一般的有机试剂。请你设计一个用于制备这个醚的可行的实验步骤,包括试剂的用量(摩尔数和克数)、反应过程的条件、分离和提纯的方法等。假定该制备的产率为80%。(占20%) (五)某化合物C8H10O。红外光谱在3350(宽),3090,3030,2900,1735,1610,1500,1050,750,700 cm-1处有吸收峰。1HNMR(在D2O中)给出δ7.2(5H,单峰),3.7(2H,三重峰),2.7(2H,三重峰)的谱图。请推导出该化合物的结构式。(占10%) 北京大学1988年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:3.27.下午 招生专业: 研究方向: 指导教师: 试 题: (1)​ 命名下列化合物(占8%) (i) (ii) (iii) (iv) (2)​ 完成下列反应,写出主要产物(占30%)(非有机专业解(i-x)题,有机专业解(i-xv)题) (i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi) (vii) (viii) (ix) (x) (xi) (xii) (xiii) (xiv) (xv) (3)​ 合成:除指定原料外,可用其它有机化合物及无机试剂(占32%)(非有机专业解(i-iv)题,有机专业解(i-v)题) (i)用不超过三个碳原子的原料合成 (ii)从己二酸以及不超过三个碳原子的原料合成 (iii)从苯及不超过两个碳原子的原料合成 (iv)从甲苯合成 (v)自丙酮及丙二酸脂合成 (四)反应 机制 综治信访维稳工作机制反恐怖工作机制企业员工晋升机制公司员工晋升机制员工晋升机制图 :(占14%) (i) 写出此反应的反应机制,并说明产生此主要产物的原因。 (ii)乙酸乙脂在乙醇钠作用下生成乙酰乙酸乙脂,用反应式详细描述其反应历程。 (5)​ 写出 稳定构象的一对构象转化体,并指出哪一个是优势构象(占4%) (6)​ 写出(2R,3S)-3-溴-2-碘戊烷的Fischer投影式,并写出其优势构象的Newman投影式、锯架式、伞式(占5%) (7)​ 推测结构(占7%) 分子式为C4H8O2的化合物,溶在CDCl3中,测得nmr谱δ=1.35ppm(双峰,3H),δ=2.15ppm(单峰,3H),δ=3.75ppm(单峰,1H),δ=4.25ppm(四重峰,1H)。如溶在D2O中测nmr谱,其谱图相合,但在δ=3.75ppm的峰消失,此化合物的IR在1720cm-1处有强吸收峰。提出此化合物的结构,并标明各类质子的化学位移,并解释nmr谱δ=3.75ppm峰当用D2O处理时消失的原因。 北京大学1989年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:2月18日下午 招生专业: 研究方向: 指导教师: 试 题:(一律答在答卷纸上) (1)​ 完成反应式(注意产物的立体构型)(30分) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. (2)​ 从指定原料出发,用不超过三个碳的有机原料合成下列化合物(不进入目的分子的有机无机试剂可任意选用)(30分) 1.从苯合成 2.从甲苯和四个碳原料合成 3.从乙酸乙酯合成 4.从甲苯合成 5.从甲苯合成 (3)​ 完成下列反应式并写出反应可能的历程(14分) 1.​  2.​  (4)​ 推测结构(14分) 1.​ 根据下述实验事实和光谱数据推测(A)-(E)的结构 2.​ 一未知物C10H12O2.IR在3010cm-1,2900cm-1,1735cm-1,1600cm-1,1500cm-1处有较强的吸收;NMRδ7.3ppm(单峰,5H),δ5.1ppm(单峰,2H),δ2.4ppm(四重峰,2H),δ1.2ppm(三重峰,3H)。推测结构。 (5)​ 实验(12分) 1.​ 丙酮中加入Ba(OH)2进行醇酮缩合反应,产率只有2%。改用索氏(Soxhlet)提取器进行此反应,产率可达70%。请你:(1)写出反应式(2)绘制用Soxhlet提取器进行此反应的仪器装置图(3)说明产率提高的原因。 2.​ 环己酮与乙二醇在少量催化剂对甲苯磺酸作用下,进行的反应是可逆的。为提高缩酮的产率,请你提出一个方法使反应进行到底。请你:(1)写出反应式(2)绘制仪器装置图(3)说明理由。 北京大学1990年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:四月十五日下午 招生专业:各专业 研究方向: 指导教师: 试题:答案一定写在另外发的答案纸上,否则不计分。 1.​ 完成下列反应,写出主要产物(占30%) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 2.​ 合成:从指定化合物出发,可用必要的有机及无机试剂进行合成(占35%) i.​ 从苯及丙二酸二乙酯合成 ii.​ 从乙酰乙酸乙酯及不多于三个碳原子的有机物合成 iii.​ 从苯合成 4.从甲苯合成 5. 从乙炔合成 3.​ 立体化学(占8%) i.​ 写出(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷的Fischer投影式 ii.​ 写出(1S,3S)-1-乙基-3-苯基环己烷的优势构象 iii.​ 判断下列两个投影式是同一物?还是对映体?非对映体? 4.​ 反应机制(占13%) 1.​ 写出 在 作用下的主要产物是 的反应机制 2.​ 请解释下列反应: 1.​ 在 存在下,用1mole ,为何氨基被酰化 2.​ 在 存在下,用1mole ,为何羟基被酰化 3.​  如用 处理,则形成 ,请写出合理的反应机制。 5.​ 推测结构(占14%) 1.​ 未知物(A)C3H6Br2与NaCN反应生成(B)C5H6N2,(B)酸性水解生成(C),(C)与乙酸酐共热生成(D)和乙酸。(D)的IR:1820、1755 cm-1有强吸收;PMR:δ=2.0ppm(2H 五重峰),δ=2.8ppm(4H 三重峰)。请推测(A)、(B)、(C)、(D)的结构及标明(D)的IR、PMR各吸收峰的归属。 2.​ 某化合物分子式为C3H2O2,IR:3310、2500-3000(宽峰)、2130、1710 cm-1,PMR:δ=3.15ppm(1H),δ=10.3ppm(1H)。请推测此化合物的结构并标明各吸收峰的归属。 北京大学1991年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:二月三日下午 招生专业:化学系各专业 研究方向: 指导教师: 试 题:注:①单独考试的考生,第二大题(合成题)选作四题,第三大题(机理题)选作一题,考卷成绩×100/87为实得成绩。②答案写在答题纸上。 1.​ 完成反应式,写出主要产物(30%) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 2.​ 从指定的化合物出发,用不超过四个碳原子的有机原料及必要的无机试剂合成下列化合物(35%) 3.​ 从甲苯合成 4.​ 从丙二酸二乙脂合成 5.​ 从乙酰乙酸乙脂合成 6.​ 从 合成 7.​ 从苯合成 3.​ (12%) i.​ 为下列反应提供一个可能的机理: ii.​ 写出下述立体选向反应的主要产物(用Fischer投影式表示),并解释其原因: 4.​ 有一个化合物C5H8,它的1HNMR只在高场区域出现一个单峰。试写出它的结构式,并提出一条简便易行的合成它的路线(7%) 提示:用甲醛和乙醛为原料 5.​ 实验(16%) 8.​ 把100ml苯、10g苯酚和10g醋酸放在分水器中一起加热,收集到两层液体。试问上层是什么?下层是什么?并解释所发生的现象。 9.​ 用减压蒸馏提纯苯甲醛(主要含苯甲酸),U形压力计的压差为730毫米汞柱。下表是苯甲醛在不同温度下的蒸气压数据,请据此确定在此压力下苯甲醛的沸点和应当收集的沸程,并指出加热的快慢对结果的影响和原因。(设大气压力为760毫米汞柱) 温度(℃) 蒸气压(毫米汞柱) 179…………………760 95………………… 50 84………………… 30 79………………… 25 75………………… 20 69………………… 15 62………………… 10 50………………… 5 北京大学1993年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:1993年1月10日下午 招生专业: 研究方向: 指导教师: 试 题:单独考试者不答带“*”号的题。答案一律写在答题纸上。 1.​ 完成下列反应,写出反应的主要产物。(必要时,要表示出产物的立体构型)(25分) (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) 2.​ 按要求合成下列产物,并对产物命名。(35分) (1)*从 、 和 合成 。 (2)用戊二酸酐为起始原料和必要的其它试剂合成 (3)用甲苯、环己烯为起始原料和必要的其它试剂合成 (4)用苯及必要的其它试剂合成 (5)用丙二酸二乙酯为起始原料和必要的其它试剂合成 3.​ 画出1,3-二乙基环己烷各旋光异构体的优势构象,用系统命名法命名,指出这些旋光异构体有无旋光能力及它们相互间的关系。(6分) 4.​ 反应机制(12分) i.​ 完成下面的反应,并为该反应提出一个合理的反应机制。 ii.​ 写出 的反应机制 5.​ 推测结构(12分) (1)*原甲酸乙酯(A)HC(OC2H5)3与丙二酸二乙脂(B)在少量BF3存在下加热缩合成乙氧亚甲基丙二酸二乙脂(C)C10H16O5,(C)与间氯苯胺发生加成,然后消除得(D)C14H16O4NCl,(D)在石蜡油中加热到270-280℃环化得(E)C12H10O3NCl,(E)为喹啉衍生物,(E)经水解后得(F)C10H6O3NCl,(F)在石蜡油中于230℃加热发生失羧得(G)C9H6ONCl,(G)与(H)是互变异构体,此互变异构体与POCl3共热得(I)C9H5NCl2,(I)与 在135℃反应得氯喹(J),请写出(C)-(J)的结构式及其反应过程。 (2)​ 根据下列化合物所给分子式、红外、核磁共振数据,试推测其结构,并标明各吸收峰的归属。分子式:C10H12O2, IR:3010,2900,1735,1600,1500 cm-1处有较强吸收峰。NMR:δH/ppm:1.3(三重峰3H),2.4(四重峰2H),5.1(单峰2H),7.3(单峰5H)。 六. 实验(10分) 苯酚的硝化 iii.​ 为了得到较好的产率,在反应中应特别注意什么?①____②____ iv.​ 通常采用什么方法将邻硝基苯酚从混合产物中分离出来,该法利用了邻硝基苯酚的什么特点?简单加以说明。 v.​ 画出该分离方法使用的实验装置图。 vi.​ 能用该法进行有效分离的化合物需具备什么条件?①____②____③____。 北京大学1994年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:94.1.29下午 招生专业:各专业 研究方向: 指导教师: 试 题:答案全部写另纸 1.​ 完成反应式(写出主要产物,注意立体化学)(单独考试者选作八题)(共20分) (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 2.​ 从指定的原料出发,用不超过四个碳的有机物及必要的无机试剂合成(单独考试者选作四题)(共30分) vii.​ 从苯合成 viii.​ 从 合成 ix.​ 从1,3-丁二烯合成 x.​ 从苯合成 xi.​ 从乙酰乙酸乙脂合成 3.​ (共12分) xii.​ 写出下列化合物的稳定构象 ① ② xiii.​ 判断下列化合物是否是手性分子?如是,写出其对映体的构型式 ① ② ③ ④ xiv.​ 将下列化合物按其SN2反应速率从大到小的顺序排列成序 ① ② ③ ④ ⑤ xv.​ 将下列化合物按其碱性由强到弱的顺序排列成序 ①吡咯②对甲氧基苯胺③甲胺④苯胺⑤对硝基苯胺 4.​ 反应机制(共12分) xvi.​ 质子化的醛和酮能在芳香亲电取代反应中用作亲电试剂。请写出下列反应详细的反应机制 xvii.​ 写出下列反应的反应机制 5.​ 推测结构(共12分) xviii.​ 化合物(A)(C22H27NO)不溶于酸和碱,但能与浓盐酸加热得一清澈的溶液,冷却后有苯甲酸沉淀析出,过滤苯甲酸后的清液用碱处理,使呈碱性,有液体(B)分出。如将(B)在吡啶的苯甲酰氯反应,又得回(A)。(B)用NaNO2/HCl水溶液处理,无气体逸出。(B)用过量CH3I反应后,用Ag2O处理,再加热,得化合物(C)(C9H19N)和苯乙烯(C6H5CH=CH2)。化合物(C)再与过量CH3I反应后用Ag2O处理,再加热得一烯烃(D)。如用环己酮与叶立得(ylid)-CH2-P+Ph3反应,也得(D),请给出化合物(A)的结构,并写出以上各步的反应式。 xix.​ 一化合物分子式IR(cm-1):2237、1733、1200;NMR:δ1.33ppm (3H,三重峰,J=7Hz), δ3.45ppm(2H,单峰),δ4.27ppm(2H,四重峰,J=7Hz)请推测此化合物的结构式,并写出上述各光谱数据的归属。 六. 实验(共14分) 用溴乙烷12g及正丁醛7.2g,通过格氏反应制得3-己醇(bp:134-135℃)8.1g①写出反应式②写出此反应所需的全部试剂及大致用量③画出反应的装置图④写出简单的实验步骤⑤写出本实验的注意事项⑥计算产率(溴原子量79.9,镁原子量24.3) 北京大学1995年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:1月15日下午 招生专业:各专业 研究方向: 指导教师: 试 题:单独考试者不答带“*”的题。答案一律写在答题纸上。 1.​ 完成反应式(写出主要产物,注意立体化学)(共20分) 1. 2. 3. 4. 5.* 6. 7.* 8. 9. 10. 2.​ 用苯、甲苯、丙二酸酯、乙酰乙酸酯及不超过四个碳的有机原料合成下列化合物(共30分) 1. 2.* 3. 4. 5. 3.​ 写出下列反应机理(12分) 1. 2. * 4.​ 推测结构(共12分)。 10.​ 化合物(A)C7H12,在KMnO4-H2O中回流。反应液中只有 ;(A)与HCl反应得(B),(B)在EtONa-EtOH中反应得(C),(C)使Br2褪色生成(D),(D)用EtONa-EtOH处理得(E), (E)用KMnO4-H2O回流得 和 ;(C)用O3氧化后还原水解得 。请写出(A)-(E)的构造式。 11.​ 一分子式为C6H10O2的化合物,其IR的特征吸收峰(cm-1)为:1720(强),1650(中强),1190(强);1HNMR谱(δ值,ppm):1.30(3H,多重峰,J=6.9Hz),2.11(3H,二重峰,J=6.0Hz),4.12(2H,四重峰,J=6.9Hz),5.80(1H,二重峰,J=18Hz),6.65(1H,八重峰,J1=18Hz,J2=6.0Hz)。试写出它的结构式。 5.​ 实验(共16分)。 12.​ 画出减压蒸馏的仪器装置,并说明操作时的注意事项。 13.​ 列出在有机实验室进行日常薄板层析(TLC)所必需的仪器和试剂,并简单说明TLC的用途。 北京大学1996年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:1996年2月4日下午 招生专业: 研究方向: 指导教师: 试 题:请把答案写在另纸答卷上,不要答在试题旁!(单独考试者带*号的题不做)。 1.​ 完成反应式(写出主要产物,在涉及立体化学时应标明产物的构型;本题共20分) (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9)* (10)* 2.​ 用指定的原料以及必需的试剂合成下列化合物(30分) i.​ 从丙二酸二乙酯合成 (2)从甲苯合成 (3)​ 从苯酚合成 (4)从环己醇合成顺式1,2-二溴环己烷 (5)​ 从乙酸乙酯合成 (6)*从呋喃合成 三. 判别下列叙述是否正确(对的填+,错的填-)(10分) (1)1,2-二氯乙烷的偶极矩值为零( ) (2)能溶于水的有机化合物才能做水汽蒸馏( ) (3)α-D-吡喃葡萄糖分子中所有的-OH和-CH2OH基都处于平键( ) (4)四氰基乙烯是远比丙烯酸甲酯要活泼的亲双烯体( ) (5)N规律只有在有机质谱中才能应用( ) (6)溴乙烯不能制成相应的格氏试剂( ) 四. 写出下列反应的机理(10分) (1)​ 苯基乙二醇( )在酸的作用下转变为苯乙醛 (2)*α-萘胺在NaHSO3水溶液中转变为α-萘酚 五. 某化合物C7H5Cl5,其1HNMR(100MHz,CDCl3)有两组峰:δ0.72(3H,三重峰);δ2.15(2H,四重峰);13CNMR有五条谱线(H去偶):δ7.1(q);30.2(t);72.5(s),127(s);132(s)。s,t,q指偏共振实验结果。试写出该化合物的结构式。(10分) 6.​  简单描述下列实验(20分) (1)​ 画出完整的水蒸气整流装置图。 (2)​ 写出甲苯合成苯乙酮的实验程序(反应装置、反应条件、配料比例、溶剂、后处理,直到获得纯净的产品)。 北京大学1997年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:1月25日下午 招生专业:各专业 研究方向: 指导教师: 试题:单独考试者不答带“*”的题目。答案一律写在答题纸上。 1.​ 完成反应式(写出主要产物,注意立体化学)(共30分) 1. 2. 3. 4. 5. 6.* 7. 8.* 9. 10. 11. 12. 2.​ 用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、环戊酮和不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物(30分) 1. 2. 3. 4. 5.* 3.​ 写出下列反应机理(用箭头表示一对电子转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移)(12分)。 1. 2*. I II 解释为什么产物中I的量多于II,*表示14C。 4.​ 推测结构(12分) 14.​ 化合物A(C7H15N)用MeI处理,得到水溶性盐B(C8H18NI),将B置于氢氧化银悬浮液中加热,得到C(C8H17N),将C用MeI处理后再与氢氧化银悬浮液共热,得到三甲胺和化合物D,D用KmnO4氧化可以得到一分子丁二酮和两分子甲酸,请写出A-D的结构。 15.​ 分子式为C4H8O2的化合物溶于CDCl3中测得1HNMR谱(ppm)为:δ=1.35(双峰,3H), δ=2.15(单峰,3H), δ=3.75(单峰,1H), δ=4.25(四重峰,1H);加入D2O后,δ=3.75的峰消失。此化合物的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰,推写此化合物的结构,并标出各峰归属,并解释为什么加入D2O后,1HNMR在δ=3.75处的峰消失。 5.​ 实验题(共16分) 16.​ 在进行中草药等天然产物提取时,通常使用什么仪器装置,写出其名称,画出其装置图,并简述用它提取的实验过程。 17.​ 1,2-环己二胺是制备一类不对称催化剂有机配体的重要原料,通常市售的为(R,R),(S,S)及meso的混合物。(1)请你设计从其混合物中分离出光学纯(R,R),(S,S)异构体的实验过程;(2)从文献中查出(1R,2R)-diaminocyclohexane[α]20D=-25o,(c=5,1N HCl),怎样测定你拆分出的异构体的旋光纯度,简述测定过程;(3)分别画出(R,R)和(S,S)异构体的优势构象。 北京大学1998年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:1998.1.17下午 招生专业:各专业 研究方向: 指导教师: 试题:(答案一律写在答题纸上) 1.​ 完成反应式(写出主要产物,注意立体化学)(共30分,1-9题,2分/题,10-13题,3分/题) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 2.​ 用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、环戊酮和不超过3个碳的简单有机原料,及必要的无机试剂合成下列化合物(30分) 1. 2. 3. 4. 5. 3.​ 写出下列反应机理(用箭头表示一对电子转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移)(10分) 1. 2. 4.​ 推测结构(10分) 18.​ 某化合物A(C5H8O)与甲基碘化镁反应,水解后生成一个饱和酮B(C6H12O)和一个不饱和醇(C6H12O)。在NaOH溶液中用溴处理时,B转化成3-甲基丁酸钠;而C在酸性条件下加热脱水生成D(C6H10)。D与乙炔二羧酸反应得到E(C10H12O4),E用钯脱氢生成F,请写出A-E的结构式和相应的反应式。 19.​ 化合物C10H12O2的光谱数据如下,请推出其结构并标出各峰归属,IR(cm-1):3010,2900,1735,1600;1HNMR(ppm):7.3(5H,多峰),4.3(2H,三重峰),2.9(2H,三重峰),2.0(3H,单峰)。 5.​ 实验题(20分) 20.​ 适合水蒸气蒸馏的有机化合物必需具备哪三个条件? 21.​ 怎样把低沸点易燃溶剂乙醚处理成无水乙醚,处理及蒸馏时要注意哪些问题? 22.​ 怎样鉴定你合成的有机化合物的纯度?请尽你所知列出,但至少要列出三种简便易行的非大型仪器的方法。 23.​ 高温条件下不太稳定的高沸点有机化合物应采用何种方法纯化?请写出该纯化方法的实验操作过程,并说明为什么要这样操作。 北京大学1999年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:1999.1.31下午 招生专业:各专业 研究方向: 指导教师: 试题:(答案一律写在答题纸上) 1.​ 按要求回答下列问题(10分) 24.​ 下列烯烃进行亲电加成反应活性最高的是( ),最低的是( )。 a) b) c) d) 25.​ 下列化合物发生亲核取代反应最容易的是( ),最难的是( )。 a) b) c) d) 26.​ 下列化合物中pKa最大的是( ),最小的是( )。 a) b) c) d) 27.​ 下列化合物中具有芳香性的是( )。 a) b) c) d) e) f) 28.​ 欲从CA中查找下列化合物的合成方法,最合理的查找方法是在( )索引中( )词条下寻找关键词( )和( ),从而找到有用的文献号,该化合物的英文名称为( )。 2.​ 完成反应式(写出主要产物,注意表明产物的立体化学)(共20分) 1.* 2. 3. 4. 5. 6. 7.* 8. 9. 10. 3.​ 用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯和不超过4个碳的简单有机原料,及必要的无机试剂合成下列化合物(25分) 1. 2. 3. 4. 5. 4.​ 为下列反应写出合理的、分步的机理(用箭头表示一对电子转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移)(10分) 1. 2. 5.​ 推测结构(15分) 29.​ 化合物A(C8H18O2),可与乙酰氯反应,但与高碘酸不反应,A的光谱数据如下:IRν(cm-1):3350(宽),1470,1380,1050。1HMRδ(ppm):1.20(s,12H),1.50(s,4H),1.90(s,2H)。请推测A的结构,并对其光谱数据加以解释。 30.​ 一非共轭双烯A(C9H16)在核磁共振氢谱中显示出3个烯键氢,其与过量的臭氧反应,接着还原水解产生2摩尔乙醛及化合物B(C5H8O2),B可溶于稀碱,接着在碱溶液中分解产生化合物C(C4H8O)和甲酸盐,C可与苯肼反应,C与次碘酸钠溶液反应后产生碘仿。B的光谱数据如下:IRν(cm-1):3200(宽),2700,1650。1HMRδ(ppm): 1.20(t,3H),1.30(s,1H),2.80(q,2H), 4.50(d,1H),7.00(d,1H)。(1)写出A、B和C的结构式;(2)写出A可能的异构体的构型式,并用中文命名;(3)解释B溶于碱的原因,并写出B在碱溶液中分解的机理。 6.​ 实验题(20分) 用苯和乙酸酐在AlCl3催化下合成苯乙酮(bp 200-202℃)。请根据该实验回答下列问题。 31.​ 实验中必须保证所用仪器全部无水,否则​___。 32.​ 所用原料苯应不含有噻吩,是因为___,除去苯中噻吩的方法是___。 33.​ 实验中AlCl3的用量应为乙酸酐的___倍以上,因为___。 34.​ 实验过程中冷凝管上口应加上___和___(画出该部分示意图),防止___和___。 35.​ 判断反应完成的根据是___。 36.​ 反应完成后,需将反应液倒入浓盐酸和碎冰中进行冰解,是因为___。 37.​ 冰解后分液,水箱用乙醚提取,用5%NaHCO3和水分别洗涤合并的有机相是为了___。 38.​ 有机相干燥后,先蒸除溶剂,蒸除溶剂时应注意的问题是___。 39.​ 常压蒸馏产品时,需用___冷凝管;最好采用___方法蒸馏产品,选用该法蒸馏时应该用___或___作气化中心,___应伸到待蒸液体的___(部位),开始蒸馏时应该先开___,待___稳定后再开始___,这样做是为了防止___;在___情况下开始收集产品;蒸完产品后应先停止___,再停止___,以防止___。 10. 在实验室中可以通过___和___简单方法鉴定产品的纯度。 北京大学2000年研究生入学考试试题 考试科目:有机化学 考试时间:1月23日下午 招生专业:各专业 研究方向: 指导教师: 试题:(答案一律写在答题纸上)。 1.​ 完成反应式(写出主要产物,注意表明产物的立体化学)(共20分) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 2.​ 用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯和不超过4个碳的简单有机原料,及必要的无机试剂合成下列化合物(30分) 1. 2. 3. 4. 5. 3.​ 为下列反应写出合理的、分步的机理(用箭头表示一对电子转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移)(15分) i.​ 向己二酸二乙酯中加入少量乙醇钠和2倍量的钠,再加入与己二酸二乙酯等量的碘甲烷,然后再加入足量的乙醇钠,反应过夜后酸化,请预测得到的产物结构,并按要求写出机理。 ii.​ 预测下列反应的所有可能产物,写出产物的立体化学并标明构型,然后按要求写出机理。 四.推测结构(12分) 1.​ 化合物A(C10H1203)不溶于水、稀盐酸和稀NaHCO3水溶液,但溶于NaOH水溶液中。将A的稀NaOH水溶液煮沸、蒸馏,收集馏出液NaIO中,生成黄色沉淀。将残馏在蒸馏瓶中的残余物用稀硫酸酸化,可得到固体沉淀物B。B可进行水蒸汽蒸馏,其分子式为C7H6O3,且可溶于 NaHCO3水溶液,请写出A和B的结构及上述反应式。 2.​ MeCOCH(Me)CO2Et在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷可以得到一新化合物,其IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰;其1HNMR谱如下: δ(ppm),1.30(s,3H),1.7(t,2H),2.1(s,3H),3.9(t,2H)。请写出该化合物的结构及各峰的归属,并写出反应历程。 五.按要求回答下列问题(13分) 1.​ 如何在实验室中用两种简单的方法鉴别2个熔点非常相似的化合物是否为同一种化合物? 2.​ 对热不稳定的高沸点化合物用什么方法纯化最好? 3.​ 请说明符号[α]D25=+15(c,1.1,MeOH)中各项的含义和单位。 4.​ 指出下列化合物有几组不等性质子,并说明为什么? 5.​ 请列出三种常见的可能会查到某已知化合物熔点的工具书或文献。 6.​ 欲了解有关不对称Diels-Alder反应的研究进展,应查找CA的什么索引最合理? 六.实验题(10分) 1.​ 带有不均匀粉红色和灰色残渣的无色固体有机物,其易溶于乙酸乙酯,而不溶于石油醚,可以用此二混合溶剂重结晶,请叙述一下该重结晶的全过程。 2.​ 画出用油泵减压蒸馏的完整实验装置示意图,并叙述减压蒸馏的操作过程及应注意的问题。
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