null第五节、软离子化质谱解析
第五节、软离子化质谱解析
一、一般规律
二、ESI质谱多电荷离子峰去卷积法求分子量
三、分子和离子间相互作用
四、应用示例 一、一般规律一、一般规律 准分子离子:MH+, MNa+, MK+, MLi+, MAg+
碎片离子: (MH+-H2O), (MH+-CO), (MH+-CO2),……nullSCInullnullESInullScheme for Backbone Fragmentation
of Linear PeptidesScheme for Backbone Fragmentation
of Linear PeptidesH2N CH C NH CH C NH CH C OHR1R2R3OOOa1a2b1b2c1c2x1x2y1y2z1z2SORI of Melittin (Isolated MH44+)SORI of Melittin (Isolated MH44+)by二、ESI质谱多电荷离子峰去卷积法求分子量 P267二、ESI质谱多电荷离子峰去卷积法求分子量 P267nullnull实例1、快速冷却电喷雾离子化技术及应用实例1、快速冷却电喷雾离子化技术及应用快速冷却电喷雾离子化方法FTMS CellIon GuideSuperconducting
MagnetPumpNitrogen Gas 通常:雾化气温度 > 100 ℃
极性大的溶剂
低温:雾化气温度 可达 - 20℃
优点: 1. 保持离子的完整性
2. 极性小的溶剂快速冷却电喷雾离子化技术快速冷却电喷雾离子化技术J Am Soc Mass Spectrom 2006, 17, 1582–1589典型化合物串联质谱 (MS/MS)方法
表
关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf
征化合物结构nullPd(0)催化三组分串联双加成环化反应两种可能的反应机理:
形成烯丙基钯物种
氮杂钯物种的还原消除null MS 捕捉、检
测活泼中间体 MS/MS 表征
活泼中间体快速冷却电喷雾离子化技术 –
Pd(0)催化三组分串联双加成环化反应机理中的应用nullJ. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13060-13064“烯丙基钯物种”的反应机理MS检测与表征反应关键中间体离子快速冷却电喷雾离子化技术 –
Pd(0)催化三组分串联双加成环化反应机理中的应用实例2、电子转移脱氢离子化技术及应用实例2、电子转移脱氢离子化技术及应用离子化? 电子转移脱氢离子化技术的建立 电子转移脱氢离子化技术的建立 电子转移脱氢离子化技术 电子转移脱氢离子化技术Rapid Commun. Mass Spectrom. 2006, 20, 589-594典型化合物串联质谱 方法表征化合物结构nullPd(0)催化联烯与有机硼酸反应中间体非常活泼,对水、氧气非常敏感
反应机理缺少有力证据电子转移脱氢离子化技术-
Pd(0)催化联烯与有机硼酸反应机理研究中的应用电子转移脱氢离子化技术-
Pd(0)催化联烯与有机硼酸反应机理研究中的应用 MS 捕捉、检
测活泼中间体 MS/MS 表征
活泼中间体电子转移脱氢离子化技术-
Pd(0)催化联烯与有机硼酸反应机理研究中的应用电子转移脱氢离子化技术-
Pd(0)催化联烯与有机硼酸反应机理研究中的应用Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4771-4774MS检测与表征了反应关键中间体离子提出了反应机理null+.问
题
快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题
: 液相中真实存在?
电喷雾过程中产生? 关键: 排除离子在电喷雾过程中产生检测
方法二. 自由基捕获检测一. 低电压喷雾检测实例3、自由基阳离子的检测null低电压喷雾检测常用电压4000V:
离子化过程中可能存在电子转移
电压降到2000V:
电场只是起到传输离子的作用自由基阳离子的检测null自由基捕获检测通过检测复合物离子来判断自由基阳离子的存在自由基阳离子的检测null烯烃的亲电氟化反应机理: 单电子转移 ?
SN2 ?自由基阳离子的检测null自由基捕获检测:Org. Lett. 2005, 7, 3877-3880Rapid Commun. Mass Spectrom.
2006, 20, 1877-1882低电压喷雾检测:结论: 在芳基烯烃的亲电氟化反应过程中存在单电子转移过程自由基阳离子的检测null气相中离子裂解同溶液中的反应有一定的相关性从气相反应中快速寻找反应位点指导液相合成实例4、质谱法预测除草剂的化学转化null气相 Smiles 重排液相 Smiles 重排J Am. Soc. Mass Spectrom. 2005, 16, 1561–1573
Synlett. 2005, 8, 1239-1242质谱法预测除草剂的化学转化null牛奶中β-内酰胺酶类解抗剂的高通量MALDI-FTMS检测方法研究从20世纪80年代开始,就有很多的研究报道,通过向食品中添加
-内酰胺酶来消除其中的抗生素残留。
-内酰胺酶(EC 3.5.2.6, -lactamase,BLA),
-内酰胺酶是导致人体对 -内酰胺类抗菌药物产生耐药的常见机制,从而大大降低人们抵抗传染病的能力。
PEN G及其开环产物的质谱行为研究PEN G及其开环产物的质谱行为研究青霉素G
标准
excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载
品的MALDI-FTMS谱图
PEN G的质子加和峰(m/z 335.1)
加钾离子的信号(m/z 373.1)
PEN G碎片离子m/z 160和m/z 176。 青霉素G经BLA催化后反应产物的质谱图
质子化的青霉噻唑酸的信号m/z 353.1
m/z 309 青霉噻唑酸消除一分子二氧化
碳的碎片离子 PEN G及其开环产物的质谱行为研究PEN G及其开环产物的质谱行为研究样品前处理考察样品前处理考察牛奶的成分
水份、脂肪、蛋白质、乳糖、无机盐类、磷脂、维生素、酶、免疫相关因子、色素以及其它微量成分。
牛乳中的大分子会干扰牛奶中-内酰胺酶的检出
固相萃取以及液液萃取 费时费力
离心 样品前处理考察样品前处理考察添加青霉素的牛奶样品的MALDI-FTMS谱图
(a)牛奶未经处理;(b)牛奶经离心处理 经离心处理,基线噪声降低,牛奶中添加的PEN G在质谱中信号的信
噪比有了较大提高。牛奶中β-内酰胺酶的检测牛奶中β-内酰胺酶的检测 几种反应体系中进行的青霉素G的开环反应对比研究底物/产物的质谱丰度比例变化 [PEN G + H]+与[PA + H - CO2]+的相对信号强度随时间的变化 牛奶体系中PEN G/PA的质谱信号强度比值比缓冲溶液中的数值相比稍低
随反应时间的增加,PEN G/PA比值逐渐降低,显示出青霉素G向产物转化的反应趋势。 底物/产物的质谱丰度比例变化 方法可检测BLA浓度方法可检测BLA浓度本方法可测得添加BLA浓度为 0.006 U·mL-1文献方法:酸度计法 15 U·mL-1
杯碟法 4 U·mL-1 BLA阳性牛奶样本测定结果巴氏消毒对β-内酰胺酶活性的影响 巴氏消毒对β-内酰胺酶活性的影响 含 -内酰胺酶的牛奶催化的PEN G反应混合物的质谱图。
(a)未经处理;(b)经低温长时间巴氏消毒处理;(c)经高温短时间巴氏消毒处理。null基于质谱学的牛奶中β-内酰胺酶类解抗剂的快速检测技术
流程
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Zhe Xu, Hao-Yang Wang, Shi-Xin Huang, Yuan-Long Wei, Sheng-Jun Yao, Yin-Long Guo*. Determination of β-Lactamases Residues in Milk Using Matrix-assisted Laser Desorption/ionization Fourier Transform Mass Spectrometry. Analytical Chemistry. 2010, .