环己氨基硅油的合成及应用

环己氨基硅油的合成及应用 唐昌军 (海城市西柳化学品有限公司, 辽宁海城市 114219) � � 摘要: 以低摩尔质量端羟基硅油 (线性体) 和环己氨基硅烷偶联剂为原料合成了环己氨基硅油, 并制 成乳液; 比较了三种以不同原料制得的氨基硅油的性能。结果 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明, 以线性体为原料制得的环己氨基硅油 在单程转化率、离心稳定性、柔软性、滑爽性及亲水性等方面均优于以 D4 为原料制得的环己氨基硅油; 其 亲水性、抗黄性优于以线性体和 �- 氨乙基- �- 氨丙基甲基二甲氧硅烷为原料制得的双氨基硅油。 关键词: 端羟基硅油, 不黄变, 织物, 微乳液, 氨基硅油, 环己氨基硅烷偶联剂 中图分类号: TQ 324�2+ 1 � � � 文献标识码: A 文章编号: 1009- 4369 ( 2005) 01- 0011- 03 收稿日期: 2004- 09- 13。 作者简介: 唐昌军 ( 1973 � ) , 男, 副总经理, 工学学士, 主要从事有机硅等纺织印染助剂的研究、生产及品质管理。 已发表论文多篇。E�mail : luotuo4076@ sina. com � � 氨基硅油是近年来国内外发展最快的有机硅 织物整理剂。由于氨基具有极性, 能与纤维表面 的羟基、羧基等相互作用, 使聚硅氧烷主链定向 附着于纤维表面, 降低了纤维之间的摩擦系数, 从而赋予纤维极好的柔软性、滑爽性[ 1] ; 但氨 基、特别是伯氨基[ 2, 3]容易被氧化而导致整理后 的白色及浅色织物泛黄, 影响织物的整理效果和 服饰的美观性。 抑制或降低氨基硅油黄变的方法虽然很 多[ 4] ; 但与此同时, 这些方法将不可避免地降 低氨基硅油原有的柔软、平滑风格。环己氨基由 于是仲氨基, 不易被氧化; 所以, 经环己氨基硅 油微乳液整理的织物不易黄变[ 5]。合成环己氨 基硅油的传统方法是将环己氨基硅烷偶联剂与 D4在催化剂 Me4NOH 或 KOH 存在下进行缩聚 反应[ 1, 6]。用摩尔质量低且摩尔质量分布很窄的 端羟基硅油 (俗称线性体) 代替 D4, 可使氨基 硅氧烷链节在聚硅氧烷主链上的分布更均匀, 使 由其制成的微乳液在稳定性及整理效果方面均能 达到最佳。 本实验以线性体和环己氨基硅烷偶联剂为原 料, 在碱性催化剂存在下, 通过本体聚合反应制 成环己氨基硅油; 再配成微乳液, 用于棉织物的 整理; 并与以 D4 为原料制成的环己氨基硅油及 传统的双氨基硅油进行了比较。 1 � 实验 1�1 � 主要原料及仪器 线性体: Q1- 3563, 道康宁公司; 环己氨基 硅烷偶联剂: 杭州大地化工有限公司, 使用前经 蒸馏去杂处理; KOH: AR; 盐酸: 0�10 mol/ L; 壬基酚聚氧乙烯醚: NP- 4 ( EO= 4)、NP- 10 ( EO= 10) , 吉化公司。 粘度计: NDJ- 1旋转粘度计, 上海天平仪 器厂。 1�2 � 环己氨基硅油的合成 将线性体投入反应釜中, 升温至 80 ~ 100 , 加入环己氨基硅烷偶联剂; 搅拌一定时 间后, 加入催化剂 KOH, 升温至 130~ 140 , 反应 3~ 5 h; 同时抽真空脱出反应产生的低分子 物, 得无色透明粘稠液体。产物的粘度 ( 25 ) 为 ( 5000 ! 500 ) mPa ∀ s, 不挥 发 物 含量 #99�5%。 1�3 � 微乳液的制备 将10 kg 复合乳化剂 (由 NP- 4、NP- 10 及乙二醇单丁醚按一定比例复配而成) 和 40 kg 去离子水投入反应釜中, 用高速搅拌器搅拌 15 min; 再加入 20 kg 环己氨基硅油, 高速搅拌 20 min。然后, 加入适量的氨基磺酸的水溶液, 转相为无色透明膏体; 搅拌 20 m in 后, 加入余 基础研究 有机硅材料, 2005, 19 ( 1) : 11~ 13SILICONE MAT ERIAL � 下的水, 搅拌均匀即可过滤放料。 1�4 � 应用工艺 布样: 纯棉斜纹机织漂白布。 微乳液用量: � � 30 g / L 浸浴时间: � � � 20 m in 烘干工艺: � � � 100 ∃ 5 m in 焙烘工艺: � � � 180 ∃ 8 m in 1�5 � 性能测试 亲水性: 采用滴水法。用细颈吸管吸一滴 (约 0�02 g) 去离子水, 滴在经微乳液整理过的 织物上, 以秒表计时, 测定织物吸尽此滴水所需 的时间。 柔软性、滑爽性: 采用手触摸法; 泛黄性: 在180 下焙烘 8 m in, 然后请印染厂的染色师 傅在对光箱中观察织物的黄变程度。 氨值: 准确称取待测硅油样品 1�000 g, 溶 解在 50 mL 甲苯和异丙醇的混合溶液中 (甲苯 + 异丙醇= 1+ 1) , 以溴酚蓝为指示剂, 摇匀后, 用 0�10 mol/ L 的盐酸 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液滴定至终点。将 消耗的盐酸体积数折算成 1�0 mol/ L 盐酸标准溶 液的体积数, 即为被测硅油的氨值。 2 � 结果与讨论 2�1 � 环己氨基硅油微乳液的主要性能 环己氨基硅油微乳液的主要性能见表 1。 表 1 � 环己氨基硅油微乳液的主要性能 测试项目 指标 外观 无色透明液体 固含量/ % 30 ! 2 氨值/ mmol∀g - 1 0� 41 离子型 非离子/弱阳离子 pH 值 6� 0~ 7�0 离心稳定性 ( 4000 r / min ∃ 60 min) 不分层, 不漂油 2�2 � 原料种类对氨基硅油乳液性能的影响 将分别以线性体和 D4 为原料制得的环己氨 基硅油微乳液及以线性体和 �- 氨乙基- �- 氨 丙基甲基二甲氧基硅烷 ( 602) 为原料制得的双 氨基硅油微乳液进行比较, 结果见表 2。 表 2 � 原料种类对氨基硅油微乳液性能的影响1) 项目 线性体+ 环己氨基硅烷 D4+ 环己氨基硅烷 线性体+ 602 氨值/ mmol∀g - 1 0�41 0� 43 0� 33 硅油单程转化率/ % 98 95 98 离心稳定性 ( 4000 r / min ∃ 60 min) 不分层、不漂油 漂油2) 不分层、不漂油 柔软性 优 良 良 滑爽性 优 良 良 亲水性/ s 5 8 42 泛黄性 不黄变 不黄变 黄变严重 � � 注: 1) 3种微乳液的乳化方法及乳化剂类型、用量均相同, 固含量均为 30% ; 2) 4000 r/ min∃ 45 min。 � � 从表 2可以看出, 以线性体为原料制得的环 己氨基硅油, 在单程转化率、离心稳定性、柔软 性、滑爽性及亲水性等方面均优于以 D4 为原料 制得的环己氨基硅油; 其亲水性、抗黄性优于以 线性体和 602为原料制得的双氨基硅油。 以线性体为原料制得的环己氨基硅油具有较 好的亲水性可能与其大分子链以羟基封端以及乳 化剂用量较大, 因而与水的亲和力较强有关。 3 � 结束语 以线性体为原料制得的环己氨基硅油, 在单 程转化率、离心稳定性、柔软性、滑爽性及亲水 性等方面均优于以 D4 为原料制得的环己氨基硅 油; 其亲水性、抗黄性优于以线性体和 602为原 料制得的双氨基硅油。该产品较好地解决了从氨 基硅油再改性制备不黄变硅油时, 工艺复杂、被 整理织物手感降低的问题, 是一种具有广阔市场 前景的产品。 参 � 考 � 文 � 献 1� 吴森纪. 有机硅应用. 成都: 电子科技大学出版社, 2000. 52 2� 苏华, 杨秀英 , 屈静. 线性体聚合氨基硅油的合成 与应用研究. 印染助剂, 2002, 15 ( 1) : 46 ∀ 12��� ∀ 有机硅材料 第 19 卷 3 � 史保川, 孙培培, 顾玮瑾. 顶替进口纺织印染助剂 � 有机硅柔软剂原料的开发和应用. 有机硅材料, 2001 (增刊) : 3 4 � 黄文润. 氨基改性聚有机硅氧烷再改性柔软整理剂. 有机硅材料, 2001 (增刊) : 40 5� 朱婧彬, 宋勋元, 李俊起. 环己氨基硅酮弹性体阴 离子乳液制备. 第十届中国有机硅学术交流会论文 集, 庐山, 2000. 189 6� 幸松民, 王一璐. 有机硅合成工艺及产品应用. 北 京: 化学工业出版社, 2000. 426 � 2005年 %液体硅橡胶信息交流会& 征文通知 液体硅橡胶覆盖面广, 内容涵盖中温硫化、室温硫化硅橡胶, 广泛用于建筑、电子电气等领域; 在中国, 其用量已占有机硅消费量的 30%左右; 是有机硅的研究热点之一。广大液体硅橡胶生产商 和贸易商迫切需要一个专门的信息交流平台进行交流。为此, 2005年中国氟硅有机材料工业协会有 机硅专业委员会、∋有机硅材料( 编辑部及全国合成树脂及塑料工业信息总站有机硅信息分站联合在 2005年 4月召开 %液体硅橡胶信息交流会&; 现特向国内外从事与液体硅橡胶相关的科研、生产、应 用及设备生产单位及个人征集论文, 敬请赐稿。 会议主题: 液体硅橡胶 1 � 征稿内容 1) 缩合型、加成型 (单组分、双组分) 硅橡胶的新产品、新应用 2) 缩合型、加成型 (单组分、双组分) 硅橡胶生产的新工艺、新技术、新设备; 3) 缩合型、加成型 (单组分、双组分) 硅橡胶的新型助剂、填料; 4) 缩合型、加成型 (单组分、双组分) 硅橡胶的测试和 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 方法; 5) 国外缩合型、加成型 (单组分、双组分) 硅橡胶研发的新动向。 2 � 征稿截止日期 2005年 2月 15日 3 � 会议地点 海南省三亚市三亚湾银苑度假村 4 � 会议时间 2005年 4月 13~ 17日 本次会议的宗旨: 为国内外厂商提供展示产品和技术、交流信息、扩大合作、开拓市场和洽谈贸 易的机会和场所。您如对本次会议有兴趣, 请与 ∋有机硅材料( 编辑部联系。 地址: 成都市人民南路 4段 30号 � 邮编: 610041 � � � � � ht tp : / / www . siliconemat. com 电话: ( 028) 85553231 传真: ( 028) 85586512 E�mail: of fice@ siliconemat . com 中国氟硅有机材料工业协会有机硅专业委员会 全国合成树脂及塑料工业信息总站有机硅信息站 ∋有机硅材料( 编辑部 � � � � 第 1期 唐昌军. 环己氨基硅油的合成及应用 ∀ 13��� ∀ Ablative properties of silicone rubber heat shields. ZHANG Chang�gui, LU Guo�lin, ZHANG Jin�song , ZHU Yu�li ( The 42th Institute of CASC, X iangfan 441003) . Youjigui Cailiao, 2005, 19 ( 1) : 1~ 4 T he elements w hich affected t he ablative properties of sili� cone rubber heat shields w ere discussed. The results of line ablation r ate, scanning electron microscope and thermal analysis show ed that the type of polyorg anosiloxane affected t he ablative properties of silicone rubber most; the ablat ive properties of phenyl silicone rubber was superior to that of v inyl silicone rubber . The carbon residue ratio of base rubber w as the key r eason w hich affected the ablative properties of silicone rubber. T he content of aramid fiber and hydro xyl silicone oil also affected the ablat ive pr operties of silicone rub� ber. The content of fumed silica was the least factor w hich affected the ablativ e properties of silicone rubber . The dis� persed state of the fiber and filler affected the ablative pr op� erties of silicone rubber on a cer tain ex tent. T he surface of ablated silicone rubber w as cell structure, and there w as melt�out sag SiO2 on its side. Keywords: vinyl silicone rubber , phenyl silicone rubber, ablative proper ties, ablation rate Synthesis and properties of trisiloxane ethoxylate and te� trasiloxane ethoxylate. WANG Yu�hua, LI Yao, SHE Hui�ling , SHAO Yue�gang ( Zhejiang X in�an Chemical In� dustrial Group Co. , L td. , Hangzhou 311600) . Youjigui Cailiao, 2005, 19 ( 1) : 5~ 7 1 1 1 3 5 5 5�heptamethyltrisiloxane and 1 1 1 3 5 7 7 7� octamet hyltetr asiloxane were prepared from hexamethyldis� iloxane and methyldichlorosilane by hydrolysis, catalytical balance and fractional distillat ion. Then tr isilox ane ethoxy� late and tetrasiloxane ethoxy late with ally l polyoxyet hylene ether were pr epar ed by hydrosilylation addition reaction, w hich w ere char acterized by FT�IR and the surface tensions of the product w ere determined. The results showed that surface tensions of trisiloxane ethoxylate and tetr asilox ane ethoxy late w ere 20� 2 mN/ m and 22�4 mN/ m respectiv ely. Keywords: trisiloxane ethoxylate, tetrasiloxane ethoxylate, methyl dichlorosilane, silicone sur factant, glyphosate Research on sealing properties of high temperature resistant packing material. FAN Zhao�dong, ZHANG Peng, WANG Jing�he ( Beijing Institute of Aeronautical Mater ials, Beijing 100095) . Youjigui Cailiao, 2005, 19 ( 1) : 8~ 10 The packing material w ith high temperature resistance to 500 was prepared by taking silicone r esin as basic materi� al, pow dered aluminum and mica pow der as filler, w hich could endure 500 ∃ 36 h ageing process and had sealing pressure gr eater than or equal to 1�0 MPa. The packing material w ith high temperature resistance to 800 was pre� par ed by taking silicone resin as basic material, mica pow� der , french chalk, silicon miropow der and alumina as filler and ferric ox ide as paint, which could endure 800 ∃ 36 h ageing process with no surface change, sealing pressure greater than or equal to 2� 5 MPa. The two sealing materials could be used to high temperature sealing of metal slit and high temperatur e protection of metal surface. Keywords: high temperature sealing material, silicone resin, sealing pressur e, metal slit Synthesis and application of hexanaphthene amino�modified silicone oil. TANG Chang�jun ( L iaoning Prov ince Haicheng City X iliu Chemicals Co. , Ltd. , Haicheng 114219) . You� jigui Cailiao, 2005, 19 ( 1) : 11~ 13 The emulsion was made from hexanaphthene amino�silicone o il w hich synthesized by taking end hydroxyl silicone oil w ith low molar mass, namely linear substance, and hexanaph� thene amino�silane coupling agent as mater ial. The proper� ties of thr ee kinds of amino�modified silicone oil made from differ ent material were compared. The r esult show ed that hexanaphthene amino�modified silicone o il w ith linear sub� stance as material was super ior to those with D4 as material in single pass conversion, flex ility, smoothness and hy� drophilicity . Its hydrophilicity and non�yellowing propert ies were better than those of biamino�modified silicone oil w ith linear substance and ��qae���ammopropyl methy l silane as material. Keywords: end hydro xyl silicone oil, non�yellowing, fab� r ic, micro emulsion, amino�modified silicone oil, hex� anaphthene amino�silane coupling agent Application of new amorphous fumed Silica SilOaTM in HTV silicone rubber. WU Yu�bin, SHI Feng, QIU Xiao�gang ( Rhodia Silica System, Qingdao Co. , Ltd. , Q ingdao 266041) . Youjigui Cailiao , 2005, 19 ( 1) : 14~ 18 The character istics of Rhodia�s generation amorphous fumed silica range SilO aTM were briefly intr oduced, and the appli� cation performance of SilO aTM 72X, precipitated silica and fumed silica in HTV silicone rubber was compared. T he re� ABSTRACT 有机硅材料, 2005, 19 ( 1) : 44~ 45 SILICONE MAT ERIAL �