中国化工学会精细化工专业委员会全国第93次学术会议MATCH_
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四氯对苯二甲氰的合成研究
陈建海，吴小燕
(江苏省康泰氟化工有限公司，江苏金坛213200)
摘要：以对笨二甲酸为原料，经过氯化、酰氯化、氨化、脱水四步反应合成四氯对苯
二甲氰．反应总收率在60％以上，含量达98％．
关键词：对笨二甲酸；氯化；酰氯化；氨化；脱水；四氯对苯二甲氰
SynthesisofTetrachloro．p—phthalodinitrile
CHENJian-hai，WUXiao-yan
(JiangsuKangtaiFluorochemicalCo．，Ltd，Jintan213200，China)
Abstract：Byusingterephthalicacid嬲arawmaterial，throughchlorination，chlorinate，
ammoniation,dehydrationfourreactionssynthesizeofTetrachlora-p-phthalodinitrile．
Overallyieldwasabove60％。puritywas98％．
Keywords：terephthalicacid；chlorination；chlorinate；ammoniation；dehydration；
Tetrachloro-p-phthalodinitrile
1 前言
四氯对苯二甲氰可以作为合成四氟苯菊酯(transfluthrin)、七氟苯菊酯(tefluthrin)、四氟
苯甲醚菊酯等的原料，目前未曾见到市场上有销售，因此研究它的合成方法对于解决此几种菊醑
的原料来源很有意义。
2合成路线的选择
根据查阅相关的文献，有关四氯对苯二甲氰的合成可以
总结
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为以下三条路线：
1)以对苯二甲氰为原料直接氯化合成。
反应式如下：
以此方法进行合成，关键是要解决催化剂及其在反应中容易发生堵塞的问题。有关的反应可
以借鉴“百菌清”的工艺及其方法，在加以改进后不失为大量合成对苯二甲氰的首选工业方法。由
于此方法在实验室操作困难，笔者并未做详细的研究。
2)以对苯二甲酰氯为原料进行合成。
反应式如下：
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农药及中间体 中国化工学会精细化工专业委员会全国第93次学术会议论文集
以此方法进行合成时，主要是第1步反应不理想，在反应中有焦化现象，造成反应不完全，
后处理困难，最终产品的品质不高。
3)以对苯二甲酸为原料进行合成。
反应式如下：
通过大量的实验，此条合成路线中，每步反应的收率均较高，而且反应容易控制，没有特殊
要求，最终的产品的纯度可以达到98％，总收率也在60％以上，下面介绍此合成方法。
3四氯对苯二甲氰的合成
3．1氯化反应
取0．2mol对苯二甲酸，加入少量碘(1g左右)，加80mL40％浓度的发烟硫酸，在避光
下通入足量氯气(4倍量以上)，温度保持在80"--90℃之间，在后期，可补加少量发烟硫酸，温
度可升高到130℃。通气速度要缓慢均匀，冷凝管上不可有固体物被冷凝；温度以保持物料呈液
态为准。通气结束，降温，将物料在搅拌下慢慢倒入1000mL冰水中，在冰水温度下抽滤，得
白色固体物，烘干后碾碎呈粉末备用。此步收率在94％以上。平均收率在92％左右。
3．2酰氯化、氨化反应
取上步反应产物，加足量甲苯为溶剂，加2．2倍量氯化亚砜，少量DMF(5mL左右)催化，
缓慢加热到回流状态，保持6h，降温，以脱脂棉滤去杂质后脱溶，脱去大部分溶剂后，降温，
再补加等量的新甲苯，在搅拌下缓慢通入氨气，反应放热，保持温度慢慢上升，并最终保持在
70"80℃之间。观察反应，直到反应不再放热并且尾气中有氨气排出为反应结束。降温，抽滤，
滤出物烘干去除溶剂后再水洗，去除无机盐，在115℃烘干得白色固体物。到此步，反应的总收
率在67％～68％。
3．3脱水反应
取上步反应产物，加2．2倍量的三氯氧磷，可适量加入甲苯做溶剂。搅拌下慢慢加热反应，
在物料沸腾并有大量气泡产生时，停止加热，控制温度不下降，自行反应。观察反应减弱时，再
开始加热，使温度逐渐上升有回流出现不再上升。共反应4h左右结束，降温，抽滤，水洗，再
抽滤，烘干，得灰白色固体产物。至此，反应总收率在60％，产品含量可达到98％。
4结论
通过实验，找到了一条适合工业化生产对苯二甲氰的合成路线。此合成方法具有原料来源广
泛(所用原料均为普通化工原料)、生产成本低、反应收率高、产品含量高等优点。
在氯化反应的后处理中会产生大量硫酸水溶液，怎样回收处理这些硫酸水溶液是能否大规模
工业化生产的关键。
参考文献(略)
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四氯对苯二甲氰的合成研究
作者： 陈建海， 吴小燕
作者单位： 江苏省康泰氟化工有限公司,江苏,金坛,213200
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,并对微波激励氟化反应进行了初步探讨;选择出合理可行的还原方法,得到了四氟对苯二苄醇,经溴化还原得到目的产物,总收率可达17.4﹪.
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