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煤化工概念.doc

煤化工概念

xingyuejun
2011-10-04 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《煤化工概念doc》,可适用于工程科技领域

煤化工概念煤化工是以煤为原料经过化学加工使煤转化为气体、液体、固体燃料以及化学品并生产出各种化工产品的工业。煤化工包括煤的一次化学加工、二次化学加工和深度化学加工煤的焦化、气化、液化煤的合成气化工、焦油化工和电石乙炔化工等等。根据生产工艺与产品的不同主要分为煤焦化、煤电石、煤气化和煤液化条主要生产链。其中煤焦化、煤电石、煤气化中的合成氨等属于传统煤化工而煤气化制醇醚燃料煤液化、煤气化制烯烃等则属于现代新型煤化工领域。煤化工技术煤焦化将煤隔绝空气加强热使其分解的过程也称做煤的干馏。煤焦化产品主要有焦炭、煤焦油(苯、甲苯等)、焦炉气(氢气甲烷、乙烯、一氧化碳等)精氨水等。这些产品已广泛应用于化工、医药、染料、农药和炭素等行业。有些甚至是石油化学工业无法替代的如吡啶喹啉类化合物和许多稠环化合物等。煤气化煤在高温条件下借助气化剂的化学作用将固体碳转化为可燃气体(气体混合物)的热化过程。用空气、水蒸气、二氧化碳作为气化剂。它们与煤中的碳发生非均相反应。此外煤热分解出的气态产物如CO、HO及烃类等也能与赤热的碳发生均相反应。依气化法、气化条件及煤的性质不同气化气的组成也不同。根据煤气发生炉内所进行的气体过程特点可以将煤层自上而下地分为干燥带、干馏带、还原带、氢化带和灰层在干燥带和干馏带中煤受到高温炉气的加热而放出水分并挥发。剩下的焦炭在还原带和氧化带中进行氧化反应。煤经过气化后得到的是粗煤气再经过净化和加工后可以得到各种化学品。常用于煤气化的方式有:固定床常压气化气鲁奇加压气化气、考伯斯托茨气流床气化气(KT)、德士古流床气化气(Texaco)、改良型温克勒流化床气化气等。煤液化所谓煤液化是将煤中有机质转化为流质产物其目的就是获得和利用液态的碳氢化合物来替代石油及其制品包括直接液化技术和间接液化技术两部分产品市场潜力巨大工艺、工程技术集中度高是中国新型煤化工技术和产业发展的重要方向。煤的直接液化煤的直接液化首先是德国科学家FBergius于年发明的。其原理是煤炭在溶剂作用和高温高压条件下直接与气态氢发生反应使煤的氢含量增加最后转变为液体的过程。年德国燃料公司Pier等人开发了硫化钨和硫化铜催化剂将液化过程分为糊相加氢和气相加氢两阶段进行解决了工程化问题建成了世界第一座工业化规模生产的煤直接液化企业并陆续建设了套煤直接液化装置。煤的间接液化煤的间接液化是德国皇家煤炭研究所的FFicher和HTropsch两个化学家于年首先提出的所以又称为FFicherHTropsch(简称为FT)合成或者费托合成。其原理是以煤为原料先经气化制合成气(CO+H)再以合成气为原料在催化剂的作用下合成(FT合成)液态烃类产品。受两次世界石油危机的影响美国、德国、英国、日本和前苏联等国家重新重视煤炭直接液化的新技术开发工作纷纷组织了一批科研开发机构及企业开展了大量的研究开发工作相继开发了多种工艺其中最具代表性的工艺有以下几种。()溶剂精制煤工艺(SRC):是由美国煤炭研究局(OCR)于年与Spencev化学公司联合开发的煤直接加氢液化工艺最初是为了洁净利用美国高硫煤而开发的一种生产以重质燃料油为目的的煤液化转化技术不使用催化剂反应条件比较温和利用煤自身的黄铁矿将煤转化为低灰低硫的常温下为固体的SRC-。后来又改进工艺采用增加残渍循环减压蒸馏方法进行固液分离获得常温下也是液体的重质燃料油即SRC-Ⅱ。()供氢溶剂法(EDS)。是美国埃克森研究和工程公司于年首先开发使用供氢溶剂的煤液化工艺。在液化反应组分中也不加催化剂从而避免了煤中矿物质对催化剂的毒害作用延长了高性能活性催化剂的使用寿命。其与SRC法的区别是对循环溶剂单独进行催化加氢从而提高了溶剂的供氧能力液化油率提高主要产品是轻质油和中质油。()氢煤法(H-Coal):是由美国碳氢化合物公司(HRI)在氢油法(H-Oil)工艺基础上开发的与SRC法和EDS法完全不同的氢煤法(H-Coal)工艺它采用高活性催化剂和沸腾床反应器使得液化转化率和液体收率都有很大的提高并且提高了液化粗油的品质液化油中的杂原子含量也降低了。())德国IGOR工艺:是由德国环保与原材料回收公司与德国矿冶技术检测有限公司(DMT)在德国老工艺的基础上开发的煤加氢液化与加氢精制一体化联合工艺原料煤经该工艺过程液化后可直接得到加氢裂解及催化重整工艺处理的合格原料从而改变了以往煤加氢液化制备合成油还需再单独进行加氢精制工艺处理的传统煤液化模式。后来IGOR工艺又将煤糊相加氢和液化粗油加氢精制串联既简化工艺又可获得杂原子含量很低的精制油代表着煤直接液化技术的发展方向。()俄罗斯低压加氢液体工艺:是由前苏联国家科学院、国家可燃物研究所和图拉煤业公司共同开发的工艺利用黄煤和煤焦油加氢液化的生产经验和丰富的褐煤煤资源采用煤糊相加氢应用高活性铜系催化剂的工艺从而降低了加氢反应压力提高了油品收率。()煤催化两段液化(CTSL)工艺:是由美国碳氢化合物公司HRI于年开发的煤液化工艺其特点是:煤液化的第一阶段和第二阶段都装有高活性的加氢和加氢裂解催化剂两段反应器既分开又紧密相连可以单独控制各自的反应条件使煤的液化始终处于最佳操作状态该工艺的煤液化油收率较高达到%左右成本却比一段煤液化工艺降低%从而使煤液化工艺技术性和经济性很好地结合起来油品质量得到了明显的改善和提高。()煤的HTI工艺:是在借鉴两段催化液化法和HCoal法的基础上发展起来的采用了近年来开发的悬浮床反应器和用少量的HTI拥有专利的铁基催化剂其特点是反应条件比较温和在高温分离器后面串联有在线加氢固定床反应器对液化油进行加氢精制固液分离则采用临界溶剂萃取的方法从液化残渣中最大限度回收重质油因此大幅度提高了液化油收率。()日本NEDOL煤液化工艺:是由日本新能源技术综合开发机构(NEDO)于上世纪年代初开发的烟煤液化工艺它吸收了美国EDS工艺与德国新工艺的技术经验将制备煤浆用的循环溶剂进行预加氢处理以提高溶剂的供氢能力。液化反应后的固液混合物则采用真空闪蒸方法进行分离简化了工艺过程易于放大生产规模煤液化反应过程中使用了价格低廉的黄铁矿等铁基催化剂也降低了煤液化成本。同时也可使煤液化反应在较缓和的条件下进行所产液化油的质量高于美国EDS工艺操作压力低于德国煤液化新工艺。()煤共处理工艺:它包括煤/油共处理和煤/废塑料共处理两种煤油共处理工艺是将原料煤与石油重油、油沙沥青或者石油渣油等重质油料一起进行加氢液化制油的工艺过程这实际上是石油炼制工业中重油产品的深加工技术与煤直接液化技术的有机结合与发展煤/废塑料共处理工艺则是将原料煤与废旧塑料和废旧橡胶等有机高分子废料一起进行加氧液化制油的工艺过程煤共处理工艺的原理是基于重质油或者废旧塑料和橡胶中富氢组成可以作为液化过程中的活性氢供体并以此来稳定煤热解产生的自由基“碎片”该工艺可明显降低氢溶剂和氢气的消耗量不仅可以使煤和渣油或废旧塑料同时得到加工还可以提高液化原料的转化率液化油产率和液化油产品的质量。因此煤共处理工艺比煤单独加氢液化具有更大的发展前景。()神华煤液化工艺:是由神华集团研制扑发的溶剂全加氢煤液化工艺它是将美国HTI工艺的优点和日本TOPNEDOL工艺的优点相结合以改善煤液化装置的平衡运行将煤浆与催化剂混合后进入到煤液化反应器中经两级反应煤转化为轻质油品经过高低压闪蒸处理后经减压塔分馏出最重的组分残渣内含%的固体颗粒物其余的所有煤液化全馏分油一并进入到稳定加氢装置中进行处理产物进入分馏塔分馏到轻、中、重三个馏分全部的重馏分和少量的中馏分混合后循环回煤液化装置配煤浆。轻馏分和大部分的小馏分则需进一步处理。稳定加氢装置则采用IFP公司的TSTAR工艺其特点是可在线转换催化剂并采用了对进料限制相对宽松的沸腾床反应器。产品以油品(石脑汕、柴油、航空煤油)和化工产品(石蚶聚丙烯等)相结合。煤间接液化的深加工南非SASOL公司于世纪年代开始商业化生产根据SASOBURY矿区煤为高挥发分、高灰分劣质煤更适合于间接液化的实际与鲁奇、鲁尔化学和凯洛克三家公司进行合作不断取得煤气化(鲁奇炉)煤气净化(低温甲醇工艺)和合成(鲁尔化学固定床和凯洛克气流床)技术而陆续分别建成了三家煤间接液化工厂成为世界上规模最大的以煤为原料生产合成油和化工产品的化工厂。随着C化工的发展间接液化后的产品范畴也在不断扩大出现了由合成气甲醇汽油MTG技术、由合成气直接合成二甲醚和低碳烃燃料技术等煤化工发展新趋势。煤的间接液化通常分为三步:一是制取合成气。将经过适当处理的煤送入反应器在一定温度下通过气化剂(空气或氧气+蒸气)使煤不完全燃烧这样就能以一定的流动方式将煤转化为由一氧化碳和氢气混合的合成气将形成残渣排出二是进行催化反应将合成气经过净化处理在特定的催化剂作用下让合成气发生化合反应合成烃类或液态的烃类的类似石油和其他化工产品三是对产物进行进一步的提质加工。由于经过催化反应出来的油品可能有很多指标不符合要求如十六烷值含量、硫含量、水分以及黏度、酸度等因此还要将产品进行进一步处理以使其达到合格标准满足市场需要主要技术有以下几种。()采用浆态床反应器的费托合成技术:该技术转化率可达到%无须进行尾气循环传热性好反应温度均匀C和C产率低液态产物的选择性高南非SASOL公司在改进催化剂和解决其分离困难后已成功地将浆态床反应器放大投入了工业生产产品主要是柴油和石蜡。()改良费托法:为了提高合成产品的选择性将传统铁催化剂F-T合成与分子筛性质相结合开发了此工艺(MFT)由原料气合成甲醇再由甲醇合成汽油主要是生产汽油。()SMDS法:荷兰壳牌公司开发的两段法新工艺第一阶段采用固定床反应器使用钴催化剂第二阶段采用常规加氢裂解技术使第一阶段产物转变为高质量的柴油和航空煤油。()TIGAS法:丹麦托普索公司开发的合成甲醇、二甲醚合成汽油的过程第一段由合成气合成甲醇和二甲基丁烷第二段由甲醇和二甲基丁烷转化为汽油。()由合成气直接合成二甲基丁烷法:由于二甲基丁烷具有类似于液化石油气的性质不但可替代LPG作为民用燃料而且由于其十六烷值高燃烧完全污染排放少是优质的柴油发动机燃料。国内外已完成中试或者示范厂准备大型化生产。新型煤化工新型煤化工是以煤炭为基本原料(燃料)C化工技术为基础以国家经济发展和市场急需的产品为方向采用高技术优化工艺路线充分注重环境友好有良好经济效益的新型产业。它包括了煤炭液化(直接和间接)煤炭气化、煤焦、煤制合成氨、煤制甲醇、煤制烯烃等技术以及集煤转化、发电、冶金、建材等工艺为一体的煤化联产和洁净煤技术。其中煤炭焦化、煤气化-合成氨-化肥已经是我国主要的煤化工产业随着科学技术的快速发展和市场的巨大需求煤炭焦化、煤气化-甲醇、煤制油、烯烃及下游化工产品也得到了快速发展。新型煤化工实际上是建立在传统煤化工基础上的与传统煤化工密不可分。其特点如下。()以清洁能源为主要产品。新型煤化工以生产洁净能源和可替代石油化工产品为主如柴油、汽油、航空煤油、液化石油气、乙烯原料、丙烯原料、替代燃料(甲醇、二甲醚)、电力、热力等以及煤化工独具优势的特有化工产品如芳香烃类产品。()煤炭-能源化工-体化。新型煤化工是未来中国能源技术发展的战略方向紧密依托于煤炭资源的开发并与其它能源、化工技术结合形成煤炭-能源化工一体化的新兴产业。()高新技术及优化集成。新型煤化工根据煤种、煤质特点及目标产品不同采用不同煤转化高新技术并在能源梯级利用、产品结构方面对工艺优化集成提高整体经济效益如煤焦化-煤直接液化联产、煤焦化-煤气化合成联产、煤气化合成-电力联产、煤层气开发与化工利用、煤化工与矿物加工联产等。同时新型煤化工可以通过信息技术的广泛利用推动现代煤化工技术在高起点上迅速发展和产业化建设。()建设大型企业和产业基地。新型煤化工发展将以建设大型企业为主包括采用大型反应器和建设大型现代化单元工厂如百万吨级以上的煤直接液化、煤间接液化工厂以及大型联产系统等。在建设大型企业的基础上形成新型煤化工产业基地及基地群。每个产业基地包括若干不同的大型工厂相近的几个基地组成基地群成为国内新的重要能源产业。()有效利用煤炭资源。新型煤化工注重煤的洁净、高效利用如高硫煤或高活性低变质煤作化工原料煤在一个工厂用不同的技术加工不同煤种并使各种技术得到集成和互补使各种煤炭达到物尽其用充分发挥煤种、煤质特点实现不同质量煤炭资源的合理、有效利用。新型煤化工强化对副产煤气、合成尾气、煤气化及燃烧灰渣等废物和余能的利用。()经济效益最大化。通过建设大型工厂应用高新技术发挥资源与价格优势资源优化配置技术优化集成资源、能源的高效合理利用等措施减少工程建设的资金投入降低生产成本提高综合经济效益。()环境友好。通过资源的充分利用及污染的集中治理达到减少污染物排放实现环境友好。()人力资源得到发挥。通过新型煤化工产业建设带动煤炭开采业及其加工业、运输业、建筑业、装备制造业、服务业等发展扩大就业充分发挥我国人力资源丰富的优势。当前新型煤化工技术开发热点()煤气化制甲基叔丁基醚:采用多组分催化剂可从合成气制含%异丁醇和%甲醇的混合物异丁醇脱水成异丁烯从而可完成由合成气直接制取甲基叔丁基醚这是一条很值得重视的由天然气和煤为原料制取高辛烷值添加剂的技术路线。()以煤为原料生产甲醇及多种化工产品。甲醇作为一种重要的基础化工原料通过羰基化可进一步制取醋酸、醋酸酐、甲酸甲酯、甲酸、草酸等重要的化工产品。另外还可以用于甲醇汽油(掺烧或者全烧)甲醇转化为甲醚替代液化石油气和柴油或制造燃料电池等等。因此作为可替代石油化工产品的甲醇下游产品是未来大规模发展甲醇生产提高市场竞争力的重要方向。()以煤为原料合成低碳烃类。甲醇裂解制烯烃(MTO)技术由DOP和NOSRKHYDRO公司联合开发。鲁奇公司(LURGI)研制的甲醇制丙烯(MTP)技术已经在工业化设计中准备进行商业化生产。()煤炭气化多联产技术。多联产是新型煤化工的一种发展趋势。所谓多联产系统就是指多种煤炭转化技术通过优化耦合集成在一起以同时获得多种高附加值的化工产品(包括脂肪烃和芳香烃)和多种洁净的二次能源(气体燃料、液体燃料、电等)为目的的生产系统。多联产与单产相比实现了煤炭资源价值的梯级利用达到了煤炭资源价值利用效率和经济效益的最大化满足了煤炭资源利用的环境最友好。结语综上所述大力发展新型煤化工能源技术是在我国技术经济高度发展进程中必须采取的符合全球经济一体化和可持续发展总体战略部署的重要措施它既符合我国的资源条件又能保证我国的安全和环境保护从而促进社会的发展和进步。因此未来煤化工的发展方向是在传统煤化工稳定发展的同时加大力度发展可替代石油的洁净能源与化工品的新型煤化工技术并建成技术先进、大规模、多种工艺集成的新型煤化工企业或产业基地。化工

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