基于电子产品应用的无卤涂料制备研究

基于电子产品应用的无卤涂料制备研究 第一章 绪论 1.1 课题来源 聚氨基甲酸酯简称聚氨酯(PU)，一般将在高分子链的主链上含有重复的氨基甲酸酯键结构单元-NH-CO-O-的高分子化合物称为聚氨酯，它的结构为-CO-NH-R-NH-CO-O—R(n)，通常是由二元或多元异氰酸酯与含有两个或多个活泼氢的化合物通过逐步聚合反应聚合而成，属于缩聚反应，除了生成氨基甲酸酯键外，还生成脲、缩二脲等基团。聚氨酯可以分为溶剂性聚氨酯和水性聚氨酯两大类。与溶剂性聚氨酯相比，水性聚氨酯(WPU)是以水替代有机溶剂，具有气味小、环保、操作简便，节约资源等优点，可与多种水性树脂复合以改进性能和降低成本。水性聚氨酯作为一种新型的绿色环保材料，目前已经广泛应用于轻纺、印染、皮革加工、木材加工和建筑涂料等方面，如此多的用途所涉及的几乎都是易燃材料，如果不对这些材料在使用时进行阻燃处理，必然存在引发火灾的潜在隐患。所以为了减少火灾的危险并能更好的保护人们的财产安全，这就对材料的阻燃性提出更高的要求，水性聚氨酯的阻燃化能满足这方面的要求，这也是水性聚氨酯功能化的重要方向之一。目前，对水性聚氨酯的阻燃化研究主要有两种方法，一种是通过添加大量的阻燃剂来提高水性聚氨酯的阻燃效果；另一种是采用含卤素的聚醚多元醇或聚醚二元醇作为反应单体或是含卤素的小分子二元醇或二元胺作为扩链剂来参与合成反应，尽管含有卤素的阻燃剂阻燃效果好，阻燃效能高，可以满足很多聚氨酯产品的阻燃要求，但它在燃烧过程中会产生许多烟雾和有毒有害的腐蚀性气体(如溴化氢)，因为这种气体扩散速度非常快，毒性非常大，在火灾中非常危险，严重妨碍了消防人员的扑救工作。鉴于有卤阻燃剂的严重弊端，寻找有卤阻燃剂的替代品无卤阻燃剂就提上日程，另外选择无卤阻燃剂还是环保的要求。本文从无卤阻燃的角度出发，一方面通过含磷的小分子二醇参与扩链，另一方面通过添加硅溶胶与水性聚氨酯共混，合成无卤阻燃水性聚氨酯，旨在提高水性聚氨酯的阻燃性能，这既具有研究意义又具有实用价值。 1.2 国内外研究现状 水性聚氨酯的研究开发可以追溯到上个世纪40年代，P．Schlack首次制备了阳离子型水性聚氨酯，此后由于水性聚氨酯本身所具有的优异特征而得到了快速发展。1967年，水性聚氨酯开始实现工业化生产，1972年由水性聚氨酯行业的带头人一德国Bayer公司率先开发了水性聚氨酯皮革涂饰剂，1975年由安徽大学的研究者们向聚氨酯分子链中引入亲水成分二羟甲基丙酸，使之在水中实现内乳化，从而得到了性能更高的水性聚氨酯，其应用领域也随之拓广。进入20世纪80年代以后，德国、美国、荷兰、日本等一些先进国家的水性聚氨酯开始从实验室制备阶段逐步发展为规模生产和应用阶段。现在国外许多公司都有水性聚氨酯产品，著名的有Bayer、BASF、DOW、Stahl、DSM、Mace、Wyandotte、日本光洋、大日本油墨等，其中，绝大多数的都是单组分阴离子型水性聚氨酯。 我国从1972年开始研究水性聚氨酯，先后有多家研究机构和生产厂家参与了研究开发，较早的如安徽大学、成都科技大学、晨光化工研究所等，并有多篇学术论文发表，其研究方向主要为水性聚氨酯皮革涂饰剂。如1976年首先对水性聚氨酯皮革涂饰剂进行研究的沈阳皮革所，以及北京5号乳液和天津皮革所的PU．1型乳液皮革涂饰材料等。20世纪90年代是我国水性聚氨酯皮革化材技术科研成果转化的高峰期，最具代表性的有：安徽大学首先采用二羟甲基丙酸制备水性聚氨酯，其研究成果作为国家火炬项目，成功地转化给安徽大学科招精细化工厂，所生产的PU．II型PUD皮革涂饰剂，1991年被评为国家级新产品，投产后水性聚氨酯最高产值曾达4000余万元，目前产能约2000t／a以上；安徽安庆月山化工厂目前产能约3000t／a，最高年产值可达3000万--4000万元；扬州神龙化工厂，最高年产值2000万元；安徽郎溪化工二厂，最高年产值2000万元。同一时期，丹东轻化研究院、四川成都科技大学的技术成果也分别被转化，如浙江三门聚氨酯制品厂、河南开封树脂厂、上海皮革化工厂等，产能约306-600t／a，浙江东化最高产值3000t／a，目前产能约5000t／a。20世纪90年代末，龙头企业德国Bayer公司在江苏无锡投资2400万美元，建成拜耳无锡皮革化工厂，除生产皮革涂饰剂外，还生产鞣剂、各种助剂等；中国台湾宏麟华行在浙江嘉兴投资5000万元人民币，专门生产皮化产品，包括水性聚氨酯产品。目前我国皮化企业有200多家，一半以上集中在沿海城市，28％在中部地区，16％在北方。总量的45％来自皮化企业，55％来自化工企业。 1.3 当前存在的问题 在以往的研究中，主要存在以下三方面的问题：从制备水性聚氨酯的基本原料来看，异氰酸酯组分主要使用芳香族异氰酸酯，脂肪族以及脂环族异氰酸酯是最近几年刚刚发展起来的；多元醇组分主要使用价格较为便宜的聚醚型，其次是聚酯型，而性能较好但价格较高的聚己内酯PCL、聚碳酸酯PC、聚四氢呋喃PTMEG等极少见；扩链剂多使用小分子醇类，如一缩二乙二醇DEG、1，4-丁二醇BDO、1,6．己二醇HG等，很少使用胺类扩链剂；亲水单体主要使用二羟甲基丙酸DMPA，而磺酸盐使用很少。从水性聚氨酯的产品结构看，品种比较单一，以芳香族皮革涂饰用水分散体为主，而胶黏剂用水分散体、涂料用水分散体、纺织用水分散体非常少；而且所制备的分散体的固含量较低，一般在20％30％左右，快干型高固含水分散体很少。从制备水性聚氨酯的方法和种类来看，丙酮法为主，固体自发分散法、熔融分散法较少；亲水基团为羧酸盐(主要为二羟甲基丙酸)的分散体较多，季铵盐型(如N．甲基二乙醇胺)、磺酸型(如乙二胺基乙磺酸钠)分散体系较少。但是80年代之后，尤其近几年来，随着我国经济的快速发展和人民生活水平的提高，水性聚氨酯以其工艺简单，环保无毒的特点而受到人们的重视，越来越多的研究者和企业开始投入对水性聚氨酯产品的研究与开发，国内的理论研究水平和产业化程度都取得了很大进步。 1.4 本文研究内容 本文主要研究以下内容： 有机磷阻燃改性水性聚氨酯的制备与性能表征：以聚醚(N．210)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH．602)等为主要原料合成了系列有机磷(P)阻燃改性的水性聚氨酯(wPU)。通过红外、吸水率、热分析、极限氧指数测试、微型燃烧量热等测试研究了FRC-6的加入对聚氨酯耐水性、热性能、阻燃性能的影响。 硅溶胶阻燃改性水性聚氨酯的制备与性能表征：由聚醚(N．210)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)合成水性聚氨酯(WPU)乳液。采用机械分散的方式将纳米硅溶胶按计量加入到WPU乳液中，得到一系列硅溶胶改性的WPU乳液。并对改性后的水性聚氨酯进行红外、吸水率、热分析、氧指数等测试，表征其结构，同时研究了硅溶胶的加入对水性聚氨酯耐水性、热性能及阻燃性能的影响。 第二章 水性聚氨酯分析 2.1 水性聚氨酯的分类 水性聚氨酯原料繁多，配方多变，制备工艺各不相同，为方便研究、应用，常对其进行适当的分类。 1、按分散状态分类 按分散状态可以将水性聚氨酯分为水性聚氨酯乳液、聚氨酯水溶液以及水性聚氨酯分散液。而在现实生活中应用最多的当数水性聚氨酯乳液和水性聚氨酯分散液，其性能差别见表2-1。 表2-1水性聚氨酯的形态分类 2、按水性单体或者亲水基团的电荷性质分类 根据水性聚氨酯大分子的主链或者侧链上是否含有亲水的离子基团和所含离子基团的种类，水性聚氨酯可分为阴离子型、阳离子型、非离子型以及混合型水性聚氨酯。其中阴离子型产量最大、应用最广，根据阴离子的种类，阴离子型水性聚氨酯又可细分为羧酸型和磺酸型两大类；非离子型水性聚氨酯，即分子中不含有离子基团的水性聚氨酯，近年来，其在大分子表面活性剂、缔合型增稠剂方面的应用越来越多；阳离子型水性聚氨酯渗透性好，具有抗菌、防霉性能，主要应用于皮革涂饰剂。 3、按制备聚氨酯的基本原料分类 按制备水性聚氨酯的主要原料多元醇的类型，可分为聚醚型、聚酯型、聚烯烃型以及聚醚、聚酯混合型等。按所选用的二异氰酸酯原料的不同，水性聚氨酯又可以分为芳香族、脂肪族、芳脂族和脂环族，按具体原料还可细分为TDI型、HDI型、IPDI型等。芳香族水性聚氨酯具有明显的黄变性，耐候性较差，属于低端普及型产品；脂肪族水性聚氨酯则具有很好的保色性、耐候性，但价格较高，属于高端产品；芳脂族和脂环族的性能介于二者之间。 4、按产品的使用形式分类 按使用形式，水性聚氨酯可以分为单组份水性聚氨酯和双组份水性聚氨酯。单组分水性聚氨酯，可以直接使用或无需交联剂即可得到，它包括单组份热塑型、单组份自交联型和单组份热固型3种类型；双组份水性聚氨酯，包括水性聚氨酯主剂和交联剂(又称固化剂)两部分，在使用中必须给水性聚氨酯主剂添加交联剂才能获得和单组份水性聚氨酯一样甚至更好的性能。绝大多数双组份水性聚氨酯一般先用异氰酸酯和醇进行亲水改性反应，分别合成一组分含有-NCO基的预聚体和一组分含有．OH或-NH2的预聚体，两者只在使用时才混合在一起，并且在室温下就能立即反应，形成交联。另外可以用水性多异氰酸酯作为固化剂对聚脲．聚氨酯乳液进行交联固化。 2.2 水性聚氨酯的结构与性能 众所周知，产品结构决定产品性能，水性聚氨酯作为具有一定化学结构的物质，也不例外，其性能的改变也离不开其结构的变化， 影响水性聚氨酯性能的主要结构因素有很多，现泽其重要方面做一阐述。 1、分散性 聚氨酯只有经过了乳化这一步才能成为真正意义上的水性聚氨酯，通常我们将乳化之前的体系称为聚氨酯预聚体。水性聚氨酯预聚体的乳化是在高速分散剂上进行的，其过程大体可以分为三个阶段，也称三阶段模型。第一阶段，随着水(去离子水)的少量且缓慢的加入，预聚体体系局部出现浑浊，这时的体系为两相，一相是水，另一相是预聚体，水的加入促使了成盐基团的电离，同时削弱了含离子部分的链段间的库仑力，这一阶段体系黏度稍微有所下降；第二阶段，伴随水的进一步的缓慢加入，整个体系逐渐变的浑浊，成盐基团的电离程度进一步加大，水进入到分子链中，分子的溶剂化层被破坏，分子中疏水链段(亲油链段)发生蜷曲缠绕并相互靠近，形成疏水性聚集体，导致体系黏度逐渐升高，并达到一个极值。当体系的黏度最高时，疏水链段的聚集程度达到了最大，此时再加水，就会发生相转变，我们把这个即将达到相转变的状态称为相转变的临界状态；第三阶段，伴随水的再进一步加入，体系黏度从最高点骤然下降，此时体系由w／o向O／W转变，连续相由有机相变为水相。另外需要强调的是，水性聚氨酯乳液在分散时会受到搅拌速度以及温度的影响，但主要还是受到亲水基团含量的影响，预聚体要能充分分散于水中，必须靠亲水单体的驱动，亲水性增加，产生的粒径减小。 2、乳液稳定性 稳定性是水性聚氨酯乳液的首要性能，乳液不能稳定，其他一切性能都无从谈起。乳液稳定要求在一定存放时间内不发生沉淀、凝固等变质现象。由于水性聚氨酯乳液的种类不同，关于乳液稳定的解释就分为两种。非离子型乳液的稳定性可以用熵排斥理论予以解释。离子型乳液的稳定性和乳胶粒子表面双电层的(电位有关，电位越高，乳胶粒子间电荷的排斥力越大，微粒越不易发生聚集，乳液越稳定，电位越低，乳胶粒子间电荷的排斥力越小，微粒越容易繁盛团聚，乳液越不稳定。)电位的高低，取决于乳胶粒子表面电荷所构成的双电层的厚薄，也就是取决于亲水基团的含量、电离度(a)以及酸碱程度(pK)。随离子基团浓度的增高，羧基的pK越d,，电离度a越大，乳液的稳定性越好。影响乳液贮存稳定性有两个主要因素：聚氨酯微粒的粒径与聚氨酯的耐水解性。若要了解粒径的影响，可以通过离心加速沉降实验来模拟贮存稳定性，通常在离心机中以3000r／rain转速离心沉降15rain后，若无沉淀，可以认为有6个月的贮存稳定性；若聚氨酯耐水性差，水的参与使羧酸电离，产生了羧基，降低了pH值，增大了酸性，使乳液凝聚，可通过加热加速试验模拟长期耐水解性能。 3、成膜性能 水性聚氨酯的最终态为固体胶膜，由乳液到固体膜要有一个过程，在这个过程中，随着水分的挥发，乳液浓缩，乳胶粒子相互接近，但此时乳胶粒子还可在水连续相中运动，随着水分的进一步挥发，乳胶粒子由能自由运动到不能自由运动会有一个临界值，这个临界值是乳液固含为74％。当固含量超过该临界值以后，乳胶粒子相互接触并产生堆积，不再能运动，并在乳液表面张力的推动下粒子间相互融合，同时粒子间的分子链问会发生相互缠绕，从而形成有一定力学性能的均相膜，漆膜的内聚强度显著增加，最终在基材上形成密实、有一定力学性能和较强内聚力的漆膜。从以上分析的成膜机理上看，水性聚氨酯乳液的成膜过程与其他乳液成膜过程在一定程度上存在相似性，其成膜均取决于乳胶粒子的可变形性和分子链扩散运动性。水性聚氨酯乳胶粒子内含有一定量的水分，是一开放的水溶胀结构，这种水溶胀结构决定了其具有较强的变形能力，同时由于乳胶粒子的溶胀会使自身表面积增大，并且会有很大程度的增加，伴随小尺寸乳胶粒子的溶胀，水性聚氨酯乳液成膜能力增强。另外，在涂膜干燥的过程中，乳胶粒子中的水分会有助于软化聚合物，使其容易变形。聚氨酯特殊的分子结构决定了其分子链具有很强的扩散运动能力，而且由于分子链中玻璃化温度很低的软段的作用，会很大程度的降低涂膜的最低成膜温度，可显著的帮助乳液成膜，给实验和施工也带来了很大便利。水性聚氨酯的主要介质是水，水的挥发比通常有机溶剂的低，水比有机溶剂的蒸发热大，与溶剂型相比，水性聚氨酯胶膜干燥速度慢，这是其最大的一个缺点。不过，水性聚氨酯的最低成膜温度为O'C左右，因为不含乳化剂，常温下干燥能形成有光泽、均匀和具有优良韧性的薄膜。水性聚氨酯乳液的成膜性能受很多因素的影响，如分子链中取代基的位置、极性和体积，以及分子量、分子间作用力、分子链的规整性、支化和交联程度、软硬段比例等。 4、耐水性 是否具有优异的耐水性是水性聚氨酯树脂胶膜性能评价的一个重要指标。在许多应用场合，制品要求具有耐水性。将干燥好的胶膜浸泡于水中，一段时间后，观察其外观是否泛白，测定胶膜吸水前后的增重率和面积、体积增重率，以及强度的变化，就可以了解胶膜的耐水程度。水性聚氨酯乳液的耐水性确切来说是指其成膜之后的耐水性，由其成膜后离子中心的状态所决定。具体来说就是乳液在干燥固化过程中水分挥发的同时，如果成盐试剂(如三乙胺)能够全部逸出，则被电离的羧基随着成盐试剂的挥发又成为羧酸，亲水性变弱，胶膜耐水性较好；若成盐试剂(如氢氧化钠、氢氧化钾)不能逸出，亲水基团仍旧以离子基状态存在于胶膜，则胶膜耐水性差。一般认为，水性聚氨酯的吸水机理为：由于分子链中能够成盐或已经成盐的亲水基团和能够与水缔合的极性基团的存在，水分子能渗入并扩散到分子链中，在水分子作用下，破坏了原来分子链间的相互作用，分子间距离增大，导致树脂溶胀。 影响水性聚氨酯涂膜耐水性的主要因素有：制备聚氨酯时所用的多元醇的种类、亲水基团的种类、含量及分布，涂膜的交联度、涂膜表面张力的大小。 2.3 水性聚氨酯的制备 通常采用两种方法来制备水性聚氨酯，即外乳化法和自乳化法。顾名思义，外乳化法就是通过另外添加乳化剂才能达到乳化的方法，具体来说就是将聚氨酯预聚体缓慢加入到含乳化剂的水中，伴随具有一定速度的搅拌，首先形成粗粒乳液，然后再送入乳化器中形成粒径适当的乳液，采用该种方法制备的乳液稳定性较差，在实际生活中应用很少。目前制备水性聚氨酯乳液多采用聚合物自乳化法，不通过外加乳化剂即能达到乳化的目的，具体来说就是在聚合物分子链上引入襄水性基团，中和成盐后在高速分散剂上分散形成粒径适当的乳液，采用该种方法制备的水性聚氨酯乳液稳定性很好。随着科技的进步，自乳化法逐渐发展了很多新方法，根据扩链反应的不同，可分为：丙酮法、预聚体分散法、熔融分散法、酮亚胺／酮连氮法、封端乳化法等。其中预聚体分散法和丙酮法比较成熟。 1、预聚体分散法 预聚体分散法即在预聚体中导入亲水性小分子扩链剂，得到亲水改性的端-NCO基聚氨酯预聚体，由于配方 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 时，此时的预聚体的分子量比较小，粘度不大，可以不用或用少量溶剂来进行稀释，将预聚体转移至乳化桶，在高剪切力作用下，加入成盐剂(碱或酸)将羧基或胺基中和为亲水性的离子基团，将其分散于水中。在乳化的同时可进行扩链反应。水可作为扩链剂，但一般采用反应活性较高的二胺类(或肼)作为扩链剂，常温或低温下在水中扩链生成高分子量的稳定的水性聚氨酯，即水性聚氨酯-脲 2、丙酮法 丙酮法是指先用有机溶剂来稀释或溶解聚氨酯预聚体，再进行乳化的方法。因为在预聚体的制备过程中，反应体系的粘度在不断的增大，所以要加入有机溶剂降低粘度，使之易于搅拌，同时在加水分散时也易于分散，最后减压脱除溶剂。因为使用的溶剂以丙酮居多同时由于预聚体的年度较大需要添加大量丙酮，所以称为丙酮法。此方法的优点是丙酮沸点比较低，容易回收处理，由于它们与水可以互溶，使得整个体系均匀易于操作。并且丙酮的加入降低了预聚体的浓度，在乳化之前可制得相对分子质量较高的预聚体，因此所得分散液的膜性能较好。 3、熔体分散法 又称为预聚体分散甲醛扩链法或熔融分散法。是指先合成带有离子基团且-NCO封端的聚氨酯预聚体，再与尿素反应得到聚氨酯双缩二脲，将聚氨酯双缩二脲进行高温熔融，然后加入氯代酰胺继续季铵化反应，将所得产物用酸稀释，再加入甲醛水溶液进行羟甲基化反应，最后就形成了稳定的水性聚氨酯乳液。含羟甲基的聚氨酯双缩二脲在50-130℃时与水的相容性很好，而且当体系的pH值调低时，在分散相中可以进行缩聚反应，从而形成高分子量的聚氨酯。此法反应温度较高，但不需要有机溶剂，工艺简单，易于控制。 4、酮亚胺和酮连氮法 该法中，参与扩连反应的二元胺(酮亚胺体系)或肼(酮连氮体系)已被酮保护，将它与聚氨酯预聚体混合后，再用水分散得到稳定的乳液。在分散过程中，被酮保护了的酮亚胺或酮连氮在水中以一定的速率水解，其水解速率并不是很快，能够释放出游离的二元胺或肼，它们能够与未经先期扩链的含离子基团的端NCO基预聚体反应，可平稳地扩链，得到的水性聚氨酯．脲具有良好的性能。 5、封端乳化法 指在乳化前先将聚氨酯预聚体的端-NCO基团用酚类、甲乙酮亚胺、吡咯烷酮、丙酰胺、亚硫酸氢钠等封闭剂保护起来，使其失去活性，得到封闭式聚氨酯预聚体，再加入扩链剂和交联剂共乳化制成乳液。应用时，在一定温度内，加热解除封闭剂，解封出来的预聚物端-NCO基团与扩链剂、交联剂反应而形成交联型聚氨酯涂膜。保护端-NCO基乳化法关键是尽可能选择解封温度低且封闭效果好的封闭剂，这种方法一般对工艺要求很高，所制备的乳液的稳定性较差。 2.4阻燃剂 阻燃剂是指可以提高聚合物难燃性能的一类助剂。它们大多是元素周期表中的第V、Ⅶ、Ⅲ族中元素化合物。如第V族中的氮、磷、锑、铋的化合物，第Ⅶ族中的氯、溴的化合物，第Ⅲ族中的硼铝的化合物，此外，如硅、钼、有机氮化合物也能起到阻燃作用。但最常用的阻燃剂，多数是含磷、溴、氮、锑、铝的化合物。阻燃剂之间有一定的协同效应，如含卤素化合物的阻燃剂，一般都和锑或锌的氧化物配合使用，使其燃烧时生成卤化锑或卤化锌，以达到最佳的阻燃效果。对聚合物阻燃材料的研究大部分集中在对阻燃材料的研究上。在阻燃材料中，对所使用的阻燃剂的基本要求为： (1)本身没有毒性或只有很低的毒性，燃烧时候发烟量，产生的有毒气体或腐蚀性气体少，属于环境友好型产品； (2)阻燃效率高，获得单位阻燃效能所需用量尽可能少； (3)具有可接受的光稳定性： (4)与被阻燃材料的相容性好，不易渗出和迁移，被阻燃材料可回收和循环利用； (5)不过多的损坏或恶化被阻燃材料的NT性能及最后产品的物理、化学性能； (6)本身的热稳定性要高，在应用到阻燃材料中，对材料进行加工时阻燃剂本身不会分解，但是太高的分解温度也不由一定的弊端，一般在250,-400℃间合适。 (7)原料来源充足、价格低廉、制造工艺简单。 但在实际应用中，没有一种阻燃剂能同时满足以上七个条件，应在保证基本要求的前提下，综合考虑各个方面的因素，尽可能选择其他性能更加优异的阻燃剂。 2.4.1阻燃剂的分类 阻燃剂的品种很多，为了便于选择，人们对阻燃剂进行分类。添加型阻燃剂和反应型阻燃剂是人们根据阻燃剂的加工和使用方法分的。前者主要包括磷酸酯类、卤代烃、氧化锑、氧化锌、氢氧化铝等，使用时，将它们掺混于树脂之中，只是物理混合，所用阻燃剂在聚合物中分散越好，阻燃效果也就越好，其优点是最经济最具商业价值，缺点是与聚合物的相容性较差，力学性能，电学性能，加工性能差；后者主要包括卤代酸酐和含磷多元醇等，是在基材制备过程中加入，它们或作为材料形成的单体，或作为交联剂参与化学反应，最后成为其结构单元而赋予阻燃性，多用于热固性材料，其优点是阻燃效果好，对聚合物物理和机械性能影响小，而缺点则是设计合成要求高，成本高。按所含阻燃元素又可分为磷系、卤系和无机系阻燃剂。在卤系阻燃剂中，还可分为氯系和溴系。 2.4.2无机阻燃剂 无机阻燃剂有很多优点：如很好的热稳定性、不析出、不挥发、不释放有毒或腐蚀性气体，且本身价格便宜，可作为高分子材料加工的填料。所以，无机阻燃剂在国外发展十分迅速。就美国而言，无机阻燃剂占阻燃剂总量的60％以上，在无机阻燃剂中，水合氧化铝又占主导地位，约占无机阻燃剂的80％以上，氧化锑占50％左右，硼系化合物占5％左右。 1、水合氧化铝 水合氧化铝(氢氧化铝)在塑料加工中有三重作用，其一，它在燃烧时，三个结晶水汽化，带走大量潜热，使燃烧表面降温，同时，水蒸气又覆盖在火焰周围，达到阻燃效果又不产生有毒、有害气体；其二，它带有三个结晶水，可使塑料制品具有抗静电功能；其三，它在塑料中作为填充料，大大降低了塑料制品的成本。因此，它是无机阻燃剂中用量最大的一类阻燃剂。水合氧化铝主要用在UP、EP、PUR等热固性塑料、PVC电缆料、PP及PE、胶黏剂及涂料方面，其中PVC电缆料用量较大。 2、氧化锑 三氧化二锑、胶体五氧化二锑和锑钠是锑系阻燃剂的主要产品，其中广泛应用的是三氧化二锑。氧化锑是最重要的无机阻燃剂之一，单独使用时阻燃作用很小，只有与卤素协同使用时，才能构成一种非常有效的阻燃体系，对几乎所有的卤系阻燃剂都具有非常好的协同阻燃效果。由于氧化锑本身的阻燃效果很差，一般将其制成三卤化锑、卤氧化锑使用，具体方法是将卤化物进行活化，释放出卤素或氢卤酸，然后再与氧化锑反应即可得到所需产物。 3、硼系化合物 硼系阻燃剂中最重要的是硼酸锌，除此之外，还包括硼酸铵、五偏硼酸钠、偏硼酸铵、偏硼酸钡等。它具有阻燃、抑烟、成炭、抑阴燃和防熔滴等多种功能，常用为抑烟剂，也可部分代替锑化物作为卤系阻燃剂的协效剂。 4、其他阻燃剂 上述几种无机阻燃剂在实际生活中已经应用的比较广泛，除此之外，像硅系特别是无机硅系、锡系阻燃剂在不同程度上的应用也应当引起足够的重视。硅系阻燃剂主要通过在固相中成炭和在气相中捕捉活性自由基来改善材料的热稳定性能和阻燃性能。与现存的阻燃材料相比，它们的降解产物对环境的压力小，被认为是环境友好型阻燃剂。无机硅系阻燃剂同其他阻燃剂复配使用时比单独使用一种阻燃剂，阻燃效果有很大提高，即发挥了阻燃剂之间的协同效应，如水合硅化物／APP、硅酸盐／APP等。锡系阻燃剂中的FlamtardH抑烟效果特别明显，基本可以代替上述氧化锑作为另外一种协效剂，在纤维和工程塑料中具有很好的应用价值。 但是无机阻燃剂阻燃效率低，在常见的阻燃基材如聚烯烃中，常需要添加比聚烯烃自身质量还高的含量，约为卤系阻燃剂的3-4倍，才能使材料获得足够的阻燃性能；而且，无机阻燃剂与阻燃基材的相容性差，容易发生相分离，因此使用无机填料来获得阻燃性能的聚合物，其力学性能会有所降低。 2.5 阻燃剂阻燃的基本原理 聚合物在空气中燃烧时，会发生激烈的氧化反应，燃烧过程中聚合物分解产生大量的游离羟基，这些游离羟基非常活泼，会不断地撞击聚合物的表面层，生成大量的碳氢化合物游离基，由于空气中氧气的存在，这些游离基又立即分解成为游离羟基，然后新产生的游离羟基又会再次撞击聚合物的表面，这样循环下去，聚合物不断被破坏，燃烧不断进行，因此，聚合物燃烧反应属于连锁反应。一般的易燃或可燃材料都是由聚合物，更确切一点说是高分子化合物组成的。为了阻止或减弱这些材料的燃烧，有必要采取某些措施改善材料的燃烧性。阻燃剂作为一种助剂，能够提高这些材料的难燃性、自熄性、消烟性，它作为合成材料的一种关键助剂已经得到了越来越广泛的注重和应用。伴随着阻燃剂的广泛使用，人们越来越多的开始研究和探讨它的作用机理，主要包括以下四种机理\。 2.5.1 凝聚相阻燃机理 凝聚相阻燃是指聚合物温度上升到某一值时，阻燃剂会在其表面形成凝聚相，凝聚相作为一层隔离膜，能够起到隔绝空气、阻止热传递的作用，从而达到阻燃目的。很多阻燃剂都可以形成凝聚相隔离膜，但是形成隔离膜的方式有所不同，如硼系和卤化磷类阻燃剂，这类阻燃剂在聚合物达到燃烧温度时，会分解成不挥发的玻状物质(致密的玻璃膜)包覆在聚合物表面，从而阻止材料的燃烧；再如含磷阻燃剂对含氧聚合物的阻燃作用，这类阻燃剂在达到一定温度时会分解，分解产物能够促进含氧聚合物表面迅速脱水碳化，产生的炭层不能燃烧，且阻止了内部聚合物的燃烧，从而达到阻燃保护的效果。具体的作用机理是聚合物经含磷阻燃剂处理后遇火受热时，其中的阻燃剂易于氧气作用首先生成磷酸，继而生成偏磷酸，最后生成稳定的聚偏磷酸。其反应式如下： 作为凝聚相的聚偏磷酸主要起两方面的阻燃作用：一方面，它以玻璃膜状的形式覆盖在燃烧的聚合物表面上，隔绝了氧气而阻止燃烧；另一方面，它由于是一种强酸，具有强的脱水功能和夺取聚合物酯链中的氧，促进聚合物脱水而形成炭化层，从而阻止或减少可燃性气体的产生，起到阻燃作用。 2.5.2自由基捕获机理 在前面关于聚合物燃烧的机理中已经提到聚合物在空气中燃烧时，会发生激烈的氧化反应，产生大量的游离基，燃烧反应属于连锁反应。自由基捕获机理是指在燃烧时，设法捕获并消灭聚合物受热分解产生的大量游离基，切断连锁反应的进行，就能阻止燃烧，从而达到阻燃目的。现已溴化物为例来说明其抑制连锁反应的机理：。高聚物中加入含溴阻燃剂，含溴阻燃剂遇火受热发生分解反应，生成溴自由基Br-，溴自由基与高聚物反应生成聚合物的游离基和溴化氢，随后溴化氢与活泼性很强的自由基OH·反应，生成Br．和H20，自由基Br-再生，同时OH·自由基质浓度减小，故而抑制连锁反应，使火焰燃烧速度减慢。卤系阻燃剂的阻燃机理均属于此类。 2.5.3冷却机理 冷却机理是指有些阻燃剂能够发生吸热脱水、分解、相变等吸热反应，破坏了维持聚合物持续燃烧的条件，从而达到阻燃目的。这些阻燃剂在发生吸热反应后，能够显著降低聚合物燃烧区域的温度，防止聚合物的进一步热降解。氢氧化铝、氢氧化镁及硼类无机阻燃剂均是通过该机理发挥阻燃作用的。它们之所以能够阻燃，相当程度上是归功于吸热效应，氢氧化铝在受热分解而脱出结晶水时的温度为220"(2，释水量可达34％，释水时吸热1170KJ／Kg。 2.5.4协同阻燃机理 所谓协同阻燃机理是指将两种或两种以上的阻燃剂进行复配，使各种作用机理共同发挥作用。协同阻燃不仅能达到很好的阻燃效果同时经过复配之后的阻燃剂用量比原来单独使用时均有所降低。如氧化锑作为一种协效剂，在与有机卤化物阻燃剂同时使用时，可以起到比单一品种阻燃剂更好的阻燃效果，该体系在作用于燃烧的可燃物时，燃烧的高温可将有机卤化物活化，使其释放出卤素或氢卤酸， 再与氧化锑反应得到三卤化锑(SbX3)、卤氧化锑或卤化锑酰(SboX)，其中SbX3能够形成一种惰性气体，阻燃作用很大，它在一定的温度下能够挥发进入火焰中，会消耗火焰的能量而分解产生各种锑化物和卤素游离基，从而减小火焰强度，达到阻燃目的。 2.6 水性聚氨酯的阻燃的应用研究现状 随着人们环保、安全、健康意识的日益增强，世界各国开始把环保型阻燃剂作为研究开发和应用的重点，无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂成为人们追求的目标。近年来，不管是在国内还是国外，聚氨酯泡沫材料的阻燃技术得到了迅速发展，但是关于水性聚氨酯阻燃化的研究却很少。依据阻燃剂的划分标准(加工和使用方式)，我们也可以把阻燃水性聚氨酯分为共混复配型和反应型。前者阻燃剂是以物理搅拌方式分散在水性聚氨酯中的；后者阻燃剂将作为水性聚氨酯的基本原料，参与水性聚氨酯的合成反应而成为水性聚氨酯分子链的一部分洲。关于共混复配型水性聚氨酯的研究，ThomasL等以PU本身为碳源(Pu本身具有成碳性)，以聚磷酸铵为酸源，三聚氰胺为气源，制备了膨胀型水性聚氨酯透明阻燃涂层，主要用于织物涂层。LeeH等利用无毒无害且价廉的无机粒子硅酸盐与水性聚氨酯复合得到一种水性聚氨酯／硅酸盐复合分散体。该复合材料具有很好的热稳定性，阻燃性能有了很大改善，粘接强度明显增加，并且力学强度也有了很大提高。SeoJW等用纳米硅对水性聚氨酯进行热稳定性改性，通过有机／无机杂化的方法，制备了水性聚氨酯／纳米硅复合乳液。改性后的聚氨酯起始热分解温度提高到20℃，胶膜力学性能和耐水性也显著提高，同时复合乳液的表面张力有所降低。ZhouXD等采用阻燃水性聚氨酯涂层胶(TF-681F)配以其他助剂对牛津帐篷布进行了后整理处理，阻燃、防水、耐洗等性能均得到明显改善。关于反应型阻燃水性聚氨酯的研究，MequaaintK等自制了含磷聚酯多元醇，然后以含磷聚酯多元醇作为软段合成了阻燃性能优异的水性聚氨酯；Tamkang大学有一课题组合成了一系列含磷交联剂，并引入到水性聚氨酯中，合成的水性聚氨酯的阻燃性能有了很大提高；东华大学的王炜等通过阻燃聚醚多元醇合成了阻燃的水性聚氨酯；北京理工大学的陈鹤瞰等以二溴新戊二醇(DBNPG)为扩链剂，用硬段改性的方式将阻燃元素引入到水性聚氨酯中，合成出一系列不同改性程度的阻燃水性聚氨酯。结果表明15％(质量百分含量)DBNPG改性的水性聚氨酯氧指数可达29．6％；与未改性水性聚氨酯相比，其热稳定性提高。 毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知，除文中特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得 及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。 作 者 签 名：　　 　 　　日　 期：　　 　 　　 ​​​​​​​​​​​​ 指导教师签名：　　 　 　　 日　　期：　　 　 　　 使用授权说明 本人完全了解 大学关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。 作者签名：　　 　 　　 日　 期：　　 　 　　 ​​​​​​​​​​​​ 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权　　 　 　大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 指导教师评阅书 指导教师评价： 一、撰写（设计）过程 1、学生在论文（设计）过程中的治学态度、工作精神 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、学生掌握专业知识、技能的扎实程度 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、学生综合运用所学知识和专业技能分析和解决问题的能力 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 4、研究方法的科学性；技术线路的可行性；设计 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 的合理性 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 5、完成毕业论文（设计）期间的出勤情况 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 二、论文（设计）质量 1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写 规范 编程规范下载gsp规范下载钢格栅规范下载警徽规范下载建设厅规范下载 ？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 三、论文（设计）水平 1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、论文（设计 说明书 房屋状态说明书下载罗氏说明书下载焊机说明书下载罗氏说明书下载GGD说明书下载 ）所体现的整体水平 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 建议成绩：□ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 （在所选等级前的□内画“√”） 指导教师： （签名） 单位： （盖章） 年 月 日 评阅教师评阅书 评阅教师评价： 一、论文（设计）质量 1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 二、论文（设计）水平 1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、论文（设计说明书）所体现的整体水平 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 建议成绩：□ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 （在所选等级前的□内画“√”） 评阅教师： （签名） 单位： （盖章） 年 月 日 教研室（或答辩小组）及教学系意见 教研室（或答辩小组）评价： 一、答辩过程 1、毕业论文（设计）的基本要点和见解的叙述情况 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、对答辩问题的反应、理解、表达情况 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、学生答辩过程中的精神状态 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 二、论文（设计）质量 1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 三、论文（设计）水平 1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、论文（设计说明书）所体现的整体水平 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 评定成绩：□ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 （在所选等级前的□内画“√”） 教研室主任（或答辩小组组长）： （签名） 年 月 日 教学系意见： 系主任： （签名） 年 月 日 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行的研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经特别注明引用的内容和致谢的地方外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式注明并表示感谢。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者（本人签名）： 年 月 日 学位论文出版授权书 本人及导师完全同意《中国博士学位论文全文数据库出版章程》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库出版章程》(以下简称“章程”)，愿意将本人的学位论文提交“中国学术期刊（光盘版）电子杂志社”在《中国博士学位论文全文数据库》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库》中全文发表和以电子、网络形式公开出版，并同意编入CNKI《中国知识资源总库》，在《中国博硕士学位论文评价数据库》中使用和在互联网上传播，同意按“章程”规定享受相关权益。 论文密级： □公开 □保密（___年__月至__年__月）(保密的学位论文在解密后应遵守此协议) 作者签名：_______ 导师签名：_______ _______年_____月_____日 _______年_____月_____日 独 创 声 明 本人郑重声明：所呈交的毕业设计(论文)，是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议。尽我所知，除文中已经注明引用的内容外，本设计（论文）不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。 本声明的法律后果由本人承担。   作者签名: 二〇一〇年九月二十日   毕业设计（论文）使用授权声明 本人完全了解滨州学院关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定。 本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版，同意学校保存学位论文的印刷本和电子版，或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计（论文）；同意学校在不以营利为目的的前提下，建立目录检索与阅览服务系统，公布设计（论文）的部分或全部内容，允许他人依法合理使用。 （保密论文在解密后遵守此规定）   作者签名: 二〇一〇年九月二十日 致 谢 时间飞逝，大学的学习生活很快就要过去，在这四年的学习生活中，收获了很多，而这些成绩的取得是和一直关心帮助我的人分不开的。 首先非常感谢学校开设这个课题，为本人日后从事计算机方面的工作提供了经验，奠定了基础。本次毕业设计大概持续了半年，现在终于到结尾了。本次毕业设计是对我大学四年学习下来最好的检验。经过这次毕业设计，我的能力有了很大的提高，比如操作能力、分析问题的能力、合作精神、严谨的工作作风等方方面面都有很大的进步。这期间凝聚了很多人的心血，在此我表示由衷的感谢。没有他们的帮助，我将无法顺利完成这次设计。 首先，我要特别感谢我的知道郭谦功老师对我的悉心指导，在我的论文书写及设计过程中给了我大量的帮助和指导，为我理清了设计思路和操作方法，并对我所做的课题提出了有效的改进方案。郭谦功老师渊博的知识、严谨的作风和诲人不倦的态度给我留下了深刻的印象。从他身上，我学到了许多能受益终生的东西。再次对周巍老师表示衷心的感谢。 其次，我要感谢大学四年中所有的任课老师和辅导员在学习期间对我的严格要求，感谢他们对我学习上和生活上的帮助，使我了解了许多专业知识和为人的道理，能够在今后的生活道路上有继续奋斗的力量。 另外，我还要感谢大学四年和我一起走过的同学朋友对我的关心与支持，与他们一起学习、生活，让我在大学期间生活的很充实，给我留下了很多难忘的回忆。 最后，我要感谢我的父母对我的关系和理解，如果没有他们在我的学习生涯中的无私奉献和默默支持，我将无法顺利完成今天的学业。 四年的大学生活就快走入尾声，我们的校园生活就要划上句号，心中是无尽的难舍与眷恋。从这里走出，对我的人生来说，将是踏上一个新的征程，要把所学的知识应用到实际工作中去。 回首四年，取得了些许成绩，生活中有快乐也有艰辛。感谢老师四年来对我孜孜不倦的教诲，对我成长的关心和爱护。 学友情深，情同兄妹。四年的风风雨雨，我们一同走过，充满着关爱，给我留下了值得珍藏的最美好的记忆。 在我的十几年求学历程里，离不开父母的鼓励和支持，是他们辛勤的劳作，无私的付出，为我创造良好的学习条件，我才能顺利完成完成学业，感激他们一直以来对我的抚养与培育。 最后，我要特别感谢我的导师赵达睿老师、和研究生助教熊伟丽老师。是他们在我毕业的最后关头给了我们巨大的帮助与鼓励，给了我很多解决问题的思路，在此表示衷心的感激。老师们认真负责的工作态度，严谨的治学精神和深厚的理论水平都使我收益匪浅。他无论在理论上还是在实践中，都给与我很大的帮助，使我得到不少的提高这对于我以后的工作和学习都有一种巨大的帮助，感谢他耐心的辅导。在论文的撰写过程中老师们给予我很大的帮助，帮助解决了不少的难点，使得论文能够及时完成，这里一并表示真诚的感谢。 毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知，除文中特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得 及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。 作 者 签 名：　　 　 　　日　 期：　　 　 　　 ​​​​​​​​​​​​ 指导教师签名：　　 　 　　 日　　期：　　 　 　　 使用授权说明 本人完全了解 大学关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。 作者签名：　　 　 　　 日　 期：　　 　 　　 ​​​​​​​​​​​​ 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权　　 　 　大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 独 创 声 明 本人郑重声明：所呈交的毕业设计(论文)，是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议。尽我所知，除文中已经注明引用的内容外，本设计（论文）不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。 本声明的法律后果由本人承担。   作者签名: 年 月 日   毕业设计（论文）使用授权声明 本人完全了解**学院关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定。 本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版，同意学校保存学位论文的印刷本和电子版，或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计（论文）；同意学校在不以营利为目的的前提下，建立目录检索与阅览服务系统，公布设计（论文）的部分或全部内容，允许他人依法合理使用。 （保密论文在解密后遵守此规定）   作者签名: 年 月 日 基本要求：写毕业论文主要目的是培养学生综合运用所学知识和技能，理论联系实际，独立分析，解决实际问题的能力，使学生得到从事本专业工作和进行相关的基本训练。毕业论文应反映出作者能够准确地掌握所学的专业基础知识，基本学会综合运用所学知识进行科学研究的方法，对所研究的题目有一定的 心得体会 决胜全面小康心得体会学党史心得下载党史学习心得下载军训心得免费下载党史学习心得下载 ，论文题目的范围不宜过宽，一般选择本学科某一重要问题的一个侧面。 毕业论文的基本教学要求是： 1、培养学生综合运用、巩固与扩展所学的基础理论和专业知识，培养学生独立分析、解决实际问题能力、培养学生处理数据和信息的能力。2、培养学生正确的理论联系实际的工作作风，严肃认真的科学态度。3、培养学生进行社会调查研究；文献资料收集、阅读和整理、使用；提出论点、综合论证、总结写作等基本技能。 毕业论文是毕业生总结性的独立作业，是学生运用在校学习的基本知识和基础理论，去分析、解决一两个实际问题的实践锻炼过程，也是学生在校学习期间学习成果的综合性总结，是整个教学活动中不可缺少的重要环节。撰写毕业论文对于培养学生初步的科学研究能力，提高其综合运用所学知识分析问题、解决问题能力有着重要意义。 毕业论文在进行编写的过程中，需要经过开题报告、论文编写、论文上交评定、论文答辩以及论文评分五个过程，其中开题报告是论文进行的最重要的一个过程，也是论文能否进行的一个重要指标。 撰写意义：1.撰写毕业论文是检验学生在校学习成果的重要措施，也是提高教学质量的重要环节。大学生在毕业前都必须完成毕业论文的撰写任务。申请学位必须提交相应的学位论文，经答辩通过后，方可取得学位。可以这么说，毕业论文是结束大学学习生活走向社会的一个中介和桥梁。毕业论文是大学生才华的第一次显露，是向祖国和人民所交的一份有份量的答卷，是投身社会主义现代化建设事业的报到书。一篇毕业论文虽然不能全面地反映出一个人的才华，也不一定能对社会直接带来巨大的效益，对专业产生开拓性的影响。但是，实践证明，撰写毕业论文是提高教学质量的重要环节，是保证出好人才的重要措施。 2.通过撰写毕业论文，提高写作水平是干部队伍“四化”建设的需要。党中央要求，为了适应现代化建设的需要，领导班子成员应当逐步实现“革命化、年轻化、知识化、专业化”。这个“四化”的要求，也包含了对干部写作能力和写作水平的要求。 3.提高大学生的写作水平是社会主义物质文明和精神文明建设的需要。在新的历史时期，无论是提高全族的科学文化水平，掌握现代科技知识和科学管理方法，还是培养社会主义新人，都要求我们的干部具有较高的写作能力。在经济建设中，作为领导人员和机关的办事人员，要写指示、通知、总结、调查报告等应用文；要写说明书、广告、解说词等说明文；还要写科学论文、经济评论等议论文。在当今信息社会中，信息对于加快经济发展速度，取得良好的经济效益发挥着愈来愈大的作用。写作是以语言文字为信号，是传达信息的方式。信息的来源、信息的收集、信息的储存、整理、传播等等都离不开写作。 论文种类：毕业论文是学术论文的一种形式，为了进一步探讨和掌握毕业论文的写作规律和特点，需要对毕业论文进行分类。由于毕业论文本身的内容和性质不同，研究领域、对象、方法、表现方式不同，因此，毕业论文就有不同的分类方法。 按内容性质和研究方法的不同可以把毕业论文分为理论性论文、实验性论文、描述性论文和设计性论文。后三种论文主要是理工科大学生可以选择的论文形式，这里不作介绍。文科大学生一般写的是理论性论文。理论性论文具体又可分成两种：一种是以纯粹的抽象理论为研究对象，研究方法是严密的理论推导和数学运算，有的也涉及实验与观测，用以验证论点的正确性。另一种是以对客观事物和现象的调查、考察所得观测资料以及有关文献资料数据为研究对象，研究方法是对有关资料进行分析、综合、概括、抽象，通过归纳、演绎、类比，提出某种新的理论和新的见解。 按议论的性质不同可以把毕业论文分为立论文和驳论文。立论性的毕业论文是指从正面阐述论证自己的观点和主张。一篇论文侧重于以立论为主，就属于立论性论文。立论文要求论点鲜明，论据充分，论证严密，以理和事实服人。驳论性毕业论文是指通过反驳别人的论点来树立自己的论点和主张。如果毕业论文侧重于以驳论为主，批驳某些错误的观点、见解、理论，就属于驳论性毕业论文。驳论文除按立论文对论点、论据、论证的要求以外，还要求针锋相对，据理力争。 按研究问题的大小不同可以把毕业论文分为宏观论文和微观论文。凡届国家全局性、带有普遍性并对局部工作有一定指导意义的论文，称为宏观论文。它研究的面比较宽广，具有较大范围的影响。反之，研究局部性、具体问题的论文，是微观论文。它对具体工作有指导意义，影响的面窄一些。 另外还有一种综合型的分类方法，即把毕业论文分为专题型、论辩型、综述型和综合型四大类： 1．专题型论文。这是分析前人研究成果的基础上，以直接论述的形式发表见解，从正面提出某学科中某一学术问题的一种论文。如本书第十二章例文中的《浅析领导者突出工作重点的方法与艺术》一文，从正面论述了突出重点的工作方法的意义、方法和原则，它表明了作者对突出工作重点方法的肯定和理解。2．论辩型论文。这是针对他人在某学科中某一学术问题的见解，凭借充分的论据，着重揭露其不足或错误之处，通过论辩形式来发表见解的一种论文。3．综述型论文。这是在归纳、总结前人或今人对某学科中某一学术问题已有研究成果的基础上，加以介绍或评论，从而发表自己见解的一种论文。4．综合型论文。这是一种将综述型和论辩型两种形式有机结合起来写成的一种论文。如《关于中国民族关系史上的几个问题》一文既介绍了研究民族关系史的现状，又提出了几个值得研究的问题。因此，它是一篇综合型的论文。 写作步骤：毕业论文是高等教育自学考试本科专业应考者完成本科阶段学业的最后一个环节，它是应考者的 总结 性独立作业，目的在于总结学习专业的成果，培养综合运用所学知识解决实际 问题 的能力。从文体而言，它也是对某一专业领域的现实问题或 理论 问题进行 科学 研究 探索的具有一定意义的论说文。完成毕业论文的撰写可以分两个步骤，即选择课题和研究课题。 首先是选择课题。选题是论文撰写成败的关键。因为，选题是毕业论文撰写的第一步，它实际上就是确定“写什么”的问题，亦即确定科学研究的方向。如果“写什么”不明确，“怎么写”就无从谈起。 教育部自学考试办公室有关对毕业论文选题的途径和要求是“为鼓励理论与工作实践结合，应考者可结合本单位或本人从事的工作提出论文题目，报主考学校审查同意后确立。也可由主考学校公布论文题目，由应考者选择。毕业论文的总体要求应与普通全日制高等学校相一致，做到通过论文写作和答辩考核，检验应考者综合运用专业知识的能力”。但不管考生是自己任意选择课题，还是在主考院校公布的指定课题中选择课题，都要坚持选择有科学价值和现实意义的、切实可行的课题。选好课题是毕业论文成功的一半。 第一、要坚持选择有科学价值和现实意义的课题。科学研究的目的是为了更好地认识世界、改造世界，以推动社会的不断进步和发展 。因此，毕业论文的选题，必须紧密结合社会主义物质文明和精神文明建设的需要，以促进科学事业发展和解决现实存在问题作为出发点和落脚点。选题要符合科学研究的正确方向，要具有新颖性，有创新、有理论价值和现实的指导意义或推动作用，一项毫无意义的研究，即使花很大的精力，表达再完善，也将没有丝毫价值。具体地说，考生可从以下三个方面来选题。首先，要从现实的弊端中选题，学习了专业知识，不能仅停留在书本上和理论上，还要下一番功夫，理论联系实际，用已掌握的专业知识，去寻找和解决工作实践中急待解决的问题。其次，要从寻找科学研究的空白处和边缘领域中选题，科学研究。还有许多没有被开垦的处女地，还有许多缺陷和空白，这些都需要填补。应考者应有独特的眼光和超前的意识去思索，去发现，去研究。最后，要从寻找前人研究的不足处和错误处选题，在前人已提出来的研究课题中，许多虽已有初步的研究成果，但随着社会的不断发展，还有待于丰富、完整和发展，这种补充性或纠正性的研究课题，也是有科学价值和现实指导意义的。 第二、要根据自己的能力选择切实可行的课题。毕业论文的写作是一种创造性劳动，不但要有考生个人的见解和主张，同时还需要具备一定的客观条件。由于考生个人的主观、客观条件都是各不相同的，因此在选题时，还应结合自己的特长、兴趣及所具备的客观条件来选题。具体地说，考生可从以下三个方面来综合考虑。首先，要有充足的资料来源。“巧妇难为无米之炊”，在缺少资料的情况下，是很难写出高质量的论文的。选择一个具有丰富资料来源的课题，对课题深入研究与开展很有帮助。其次，要有浓厚的研究兴趣，选择自己感兴趣的课题，可以激发自己研究的热情，调动自己的主动性和积极性，能够以专心、细心、恒心和耐心的积极心态去完成。最后，要能结合发挥自己的业务专长，每个考生无论能力水平高低，工作岗位如何，都有自己的业务专长，选择那些能结合自己工作、发挥自己业务专长的课题，对顺利完成课题的研究大有益处。 致 谢 这次论文的完成，不止是我自己的努力，同时也有老师的指导，同学的帮助，以及那些无私奉献的前辈，正所谓你知道的越多的时候你才发现你知道的越少，通过这次论文，我想我成长了很多，不只是磨练了我的知识厚度，也使我更加确定了我今后的目标：为今后的计算机事业奋斗。在此我要感谢我的指导老师——***老师，感谢您的指导，才让我有了今天这篇论文，您不仅是我的论文导师，也是我人生的导师，谢谢您！我还要感谢我的同学，四年的相处，虽然我未必记得住每分每秒，但是我记得每一个有你们的精彩瞬间，我相信通过大学的历练，我们都已经长大，变成一个有担当，有能力的新时代青年，感谢你们的陪伴，感谢有你们，这篇论文也有你们的功劳，我想毕业不是我们的相处的结束，它是我们更好相处的开头，祝福你们！我也要感谢父母，这是他们给我的，所有的一切；感谢母校，尽管您不以我为荣，但我一直会以我是一名农大人为荣。 通过这次毕业设计，我学习了很多新知识，也对很多以前的东西有了更深的记忆与理解。漫漫求学路，过程很快乐。我要感谢信息与管理科学学院的老师，我从他们那里学到了许多珍贵的知识和做人处事的道理，以及科学严谨的学术态度，令我受益良多。同时还要感谢学院给了我一个可以认真学习，天天向上的学习环境和机会。 即将结束*大学习生活，我感谢****大学提供了一次在**大接受教育的机会，感谢院校老师的无私教导。感谢各位老师审阅我的论文。