nullnull第4章 分子的对称性1. 对称操作和对称元素
2. 对称操作群及对称元素的组合
3. 分子的点群
4.分子的偶极矩和分子的结构
5.分子的手性和旋光性null4.4 分子的偶极矩和极化率 极性分子具有偶极矩 =qr偶极矩是个矢量,规定的方向是正电重心指向负电重心。
r是正负电重心的距离。
q是电荷量
的单位是库仑米(Cm)
例:有一电量为一个元电荷(1.6022×10-19)的正负电荷相距10×-10m,其偶极矩为
= 1.6022×10-29 Cmnull-1-分子的偶极矩和分子的结构1、只有属于Cn 和Cnv(n = 1,2,3,…,)这两类点群的
分子具有偶极矩,而其他点群的分子的偶极矩为0。
C1vC1hCs ,Cs点群具有偶极矩。2、具有中心对称的分子不可能具有偶极矩 。3、具有镜面对称性的分子仍可能具有偶极矩 。可根据分子的对称性为分子有无偶极矩作出简明的判断:(1)同核双原子分子不具有偶极矩 (2)异核双原子分子具有偶极矩 null 偶极矩的大小反映分子极性的大小,反映原子间的电负性差异,反映化学键的性质。
表
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若干化学式相似化合物的偶极矩null-2-分子的诱导偶极矩和极化率 自 学null任何图形,包括分子,都可以设想用“镜子”产生其镜象。镜象是否与分子完全相同,分两种情况: 1. 分子手性与对称性的关系 分子旋光性与分子对称性、手性密切相关.下面将这三个概念联系起来,得到旋光性的对称性判据.4. 5 分子的对称性和分子的旋光性 null分子镜象 第一种情况: 分子与其镜象完全相同, 可通过实际操作将完全迭合,这种分子是非手性分子. 实操作 从对称性看, 分子若有虚轴Sn , 就能用实操作将分子与其镜象迭合, 是非手性分子. 请看下图:null(具有Sn的)分子镜象原来分子反映旋转旋转反映 橙色虚线框表明,分子与其镜象能够通过实操作旋转完全迭合,而前提是“分子具有Sn”.
根据n的不同可以写出: S1=σ,S2=i,S4=S4。
结论:具有σ、或i、或S4的分子,可通过实际操作与其镜象完全迭合,称为非手性分子。null 橙色虚线框表明,分子与其镜象不能够通过实操作(旋转)而完全迭合,原因来自“分子不具有Sn”这一前提(从而也没有σ、没有i、没有S4 ) .(没有Sn的)分子镜象原来分子旋转反映反映旋转 第二种情况: 分子不具有Sn (也就没有σ、或i、或S4), 分子与其镜象只是镜象关系,并不全同. 这种分子不能用实际操作与其镜象完全迭合, 称为手性分子. 图解如下:null 左手与右手互为镜象. 你能用一种实际操作把左手变成右手吗?
对于手做不到的, 对于许多分子也做不到. 这种分子就是手性分子. 结论:不能用实际操作将分子与其镜象完全迭合的分子是手性分子,分子没有虚轴Sn ,也就没有σ、没有i、没有S4
(任何分子, 包括手性分子, 都能用“镜子”产生镜象, 但手性分子本身并无镜面).手性分子的定义null 将分子与其镜象的旋光度分别记作R与R’ ,则
(1) 无论对手性或非手性分子,都有R’ = - R;
(2) 对非手性分子,又有R’ = R .
结论:非手性分子没有旋光性,手性是分子产生旋光性的必要条件. 2. 分子的手性与旋光性的关系null 3. 以上分别讨论了对称性与分子手性、手性与旋光性的关系. 综合这两点就得出三者的关系:对称性、分子手性、旋光性的关系null(1)含有不对称碳原子(氮原子)的化合物
3 分子举例手性碳原子概念
有机化学:常用有无手性碳原子作为有无旋光性的标准。
例外:null(2)螺旋型分子Meso-helix手 性 分 子 实 例null(3)丙二烯型和联苯化合物null(4)风扇形分子Δ (clockwise)Λ (anticlockwise)