如何提高脂肪醇聚氧乙烯醚AEO系列的产品质量

浅析高质量的脂肪醇聚氧乙烯醚生产 张骏 (安徽省宿州市洗化有限公司 安徽 宿州 234000) 摘要 评述了脂肪醉聚氧乙烯醚生产的主要原料路线，催化剂选 择，工艺过程及乙氧基化反应机理。比较了不同原料路线的优缺点，通 过对反应因素如温度、压力、催化剂加量研究，确定了工艺控制的优化 条件。同时对原料、产品的储运提出了建议。 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf 出高质量产品生产 原则。 _多严 ’”肪醉聚氧LoNt;“氧基化，原料选择，优化拉制; 3--;向魂1 脂肪醇聚氧乙烯醚(简称醇醚AEOn)，是非离子表面活性剂产量最大的品种。它是由脂 肪醇与环氧乙烷(EO)通过乙氧基化反应制得的.其主要品种AEq,AFC,可通过磺化生产醇 醚硫酸盐(缩写AES),AES又是液体洗涤剂(餐洗、香波等)的主要原料;AEO?AE09可直接 用在高档洗衣粉中。随着洗涤剂产品越来越多，产品需求量越来越大，配方技术不断发展创 新，市场对醇醚的质量要求越来越苛刻。传统的搅拌式乙氧基化装置已不能适应高质量产品 要求。因此，从90年代开始，我国引进了9套大型醇醚装置，其中意大利P。 公司7套、意大 利DAC公司1套、瑞士Buss公司1套。由于国外装置的引进，尤其是采用计算机集散控制， 使我国的醇醚生产质量得到了很大提高。但仅仅有好的装置还不够，还需要有质量好的原料， 最佳的工艺控制，以及良好的储运条件，才能使得高质量的产品得到保障，这是一个高质量的 系统工程。下面，结合我公司引进意大利Press公司第二代乙氧基化装置的生产实践及几年 来市场对醇醚质量的反馈，分别介绍如下。 1醇醚原料的选择 1.1环氧乙烷的质量 环氧乙烷(EO)是生产醇醚的两种主原料之一。从表1可以看出，EO的主要质量指标，都 对醇醚产品性能产生较大影响，因此选择E()至少要达到或超过现在执行的国标GB 13098一 91 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 ，方能生产出高质量醇醚产品。 表1 环组乙烷性能对醉酸产品的影响 环氧乙烷性能 醇醚产品性能 外观、颜色 影响外观颜色、产率 醛 影响外观、颜色、产率、过氧化值、PEG 不挥发残质 影响羚值、粘度、产率、PEG 水分 影响经值、粘度、产率,PEG 酸 度 影响经值、粘度、产率,PEG 331 环氧乙烷一般应储存于耐压0. 6Mpa(表压)以上的球罐中;贮存温度不超过十10*c。此 时球罐中的氮气压力以0.2一0. 3Mpa表压为宜，以抑制EO的分解并起缓冲作用。用于冷冻 的介质不应是能与EC〕反应的物质，以免其万一泄漏与EO一起反应。EO应循环冷却以防低 温下缓慢自聚，堵塞管线。EO球罐为碳钢材质，保持0. 4 - 0. 5Mpa氮气压力并尽可能定期检 查。低温(一10'C)循环，防止自聚。 3.3 产品醇醚 储罐一定要氮封，定期罐内补充N2,温度小于40一45'C，运输应使用不锈钢罐车(汽槽或 铁路火车槽车)。桶装应使用内涂PVF铁桶或镀锌桶，密封要严，防止吸水。 4 结论 经过我公司几年的醇醚生产的实践及客户使用情况反馈，对引进意大利Press公司这套 醇醚装置不断改进，我公司认为，生产高质量的醇醚装置，应遵循以下原则“原料优，操作稳，储 运好”。 参考文献 (1)〔联邦德国〕N勋弗尔特编，苏聚汉译.非离子表面活性剂的制造、性能和分析〔M〕北 京中国轻工业出版社.1990 (2〕李蓓蒂.国内表面活性剂及原料概况〔J)精细与专用化学品.1999(9):10一11. (3〕杨中保.乙氧基化反应技术的现状与发展前景(J)旧用化学工业.1997(3):23一27. (4〕全易.环氧化物加成产物的分子量分布.(J)精细石油化工.1992(4):51一54. (5)柴义.乙氧基化技术出国考察报告(J).精细石油化工.1992(6):35一38. (6)〔荷〕W . Herman de Croot.工业磺倒硫酸化生产技术〔阅.J晾:中国轻工业出版社.1993 (7〕朱康落玲.脂肪醇及其聚氧乙烯醚技术发展概况〔J).精细石油化工.1993(4):1一6. 纤维素纤维耐久压烫整理剂的研制及应用 赵龙 宋惠悦张纯希于惠珠张永安 (大连轻化工研究所 116013) 霜哈髓补剂CD，成免，整理剂与有机硅柔软，等复 配、降醛，研制了纤维紊衬久压更整理剂，使用性能优越。 关键词 织物整理剂 耐久 哄 纤维素纤维 制备 x 应},e-} I 概述 目前，人们的衣着在朝着舒适，随意，多样化方向发展。纯棉天然纤维为越来越多的人所 青睐，其免烫整理可带给织物更为美观，舒适的特性。 目前的耐久压烫整理大多采用树脂整理方法，其工艺始于六十年代中期，美国Koret公司 开发了后焙烘法。这项工艺使织物的耐久压烫整理成为可能，但由于整理剂的发展相对滞后， 织物经耐久压烫整理后，在穿着的舒适性和耐久性上满足不了商业的要求。 近年来，人们对轻便，舒适，回归自然风格织物的需求，推动了纯棉免烫整理助剂的发展， 335 第 23 卷 第 11 期 2010 年 12 月(增刊) 日用化学品工业 China Surfactant Detergent &Cosmetics Vol.23 No.11 Dec 2010 脂肪酸甲酯乙氧基化物 FMEE 及其磺酸盐 FMES 的应用 脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE)，即在脂肪酸甲酯 上面接上不同 EO 数目的环氧乙烷，因为脂肪酸甲酯具有 与油脂和蜡质相类似的分子结构，根据相似相溶的机理， 脂肪酸甲酯的乙氧基化物在各种表面活性剂中是最优秀 的除油或除蜡的物质.与目前常用的脂肪醇聚氧乙烯醚类 表面活性剂相比，脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)的乳化力 虽不及前者，但强大的分散净洗力则具有极佳的油蜡清洗 能力。 目前常用的脂肪醇聚氧乙烯醚类类产品具有较好的 乳化能力，普遍存在的问题是防沾污能力较差，在清洗过 程中，污垢容易反沾污或沉降在被清洗物体的表面，导致 清洗效力降低、清洗时间延长。FMEE 则很好的弥补了脂 肪醇聚氧乙烯醚这一缺陷，并在以下几个领域已经得到了 充分利用: 1,金属脱脂与除蜡剂 FMEE 与脂肪醇醚产品，如 NP 系列、AEO 系列等拼混使用， 保留脂肪醇醚乳化力同时获得良好的分散净洗力，从而提 升了清洗能力，特别是针对于小浴比的工作液和低温条件 下的清洗，清洗效果得到大大提升。 2，造纸脱墨剂 纸浆脱墨剂主要作用是破坏油墨对纸纤维的黏附力，使油 墨从纤维上剥离分散于水中。FMEE 作为脱墨剂使用，不 仅具有高乳化力，同时具有优良的分散作用，可以将油墨 与纸浆彻底分离。常用的脱墨剂原料包括 AEO 系列和 OP 系列乳化剂，往往具有很好的乳化力，但不具备分散作用。 3，针织和化纤织物的除油精练剂 纺织品上的油蜡等杂质并不像钢铁、地板等表面的油蜡那 么多和那么难以清除，往往织物表面的油蜡等杂质较少， 比较容易乳化（有的化纤油剂甚至用清水便可洗掉），因 此织物前处理用的表面活性剂则不需要太强的乳化性能， 而是更需要分散性能。FMEE 优异的分散净洗性能特别适 用于纺织工业的织物前处理，可防止油污反沾污到织物表 面，从而获得很高的毛效和毛效的均匀性。 4，棉纤维的脱蜡剂 很多棉纤维本身存在很多疏水性的棉蜡，前处理不彻底会 导致织物在润湿过程中出现蜡丝、蜡星，对后续染色影响 颇大。对于棉蜡去除，二甲苯类溶剂是常用的除蜡剂，二 甲苯在高温时挥发，散发对人体极为有害的苯类有害物 质，会对操作工人，尤其是男性工人导致严重的身体损伤， FMEE是替代二甲苯和甲苯除蜡的环保和高效的除蜡原料。 5，洗衣粉 洗衣粉常用的表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠、烯基磺 酸钠、AEO-9 等表面活性剂，对于重垢污物，包括油剂、 汗迹、血迹等顽固的污迹清洗则不够理想，添加 FMEE 后 的洗衣粉对于顽固的污垢清洗更加容易。 FMES 的性质与应用性能 FMES 是为了解决非离子的 FMEE 耐碱偏低，将其磺酸化后 产品，容易与之混淆的是 MES，MES 是脂肪酸甲酯磺酸盐， 以天然脂肪酸直接磺化后产品；而 FMES 生产工艺更为复 第 23 卷 第 11 期 2010 年 12 月（增刊） 日用化学品工业 China Surfactant Detergent &Cosmetics Vol.23 No.11 Dec 2010 杂，是脂肪酸先乙氧基化，再经磺酸化后的产品。两者另 一个区别还是，MES是以 12-14碳的天然棕榈酸等为原料， 而 FMES 则以 18 碳的石油衍生物硬脂酸为原料。MES 与 FMES 无论是结构还是应用性能，相差甚大。 FMES 继承了 FMEE 高效除油和除蜡的特点以外，磺 酸化后又具有很高的耐碱性能，FMES 耐 100℃热碱可达 50g/L,耐 40℃热碱达到 150g/L。FMES 的钙皂分散能力为 310ppm，LAS 的钙皂分散力仅为 98ppm，AES 的钙皂分散 力为 203ppm，因此 FMES 也具有优秀的分散性能，适用于 小浴比的清洗工作液，将污垢均匀分散于清洗液中防止反 沾污。 FMES 的应用领域： 1， 工业清洗粉 目前工业清洗粉都是将液体的表面活性剂与颗粒的偏硅 酸钠和纯碱拼混而成的，偏硅酸钠具有强碱性，在放置过 程中也容易受潮，导致偏硅酸钠表面吸水形成很强的碱性 溶液，从而使覆盖偏硅的液体表面活性剂成分失效。为了 解决此问题，表面活性剂往往拼混磷酸酯类物质提高耐碱 性，但是磷酸酯类净洗功能普遍较差，从而影响了成品的 净洗功能。FMES 具有优异的净洗和耐碱性能，可以直接 用于与偏硅酸钠的拼混。 2， 液体洗洁精和洗涤液 FMES 具有良好的耐碱性能，可以将成品做成偏强碱性， 从而提高净洗的效率，同时 FMES 良好的分散净洗功能， 特别适用于非循环水和非流动小浴比工作液的清洗。 3， 纺织工业机织物汽蒸精练 梭织物在织造过程中需要涂上一层浆料以利于纺纱和织 造，在坯布染色之前有需要将其彻底除掉，否则会对后续 染色产生疵点。目前退浆的工艺已经发展到了很多种，最 简单和高效的方法仍然是传统的强碱高温汽蒸工艺，用于 该工艺的表面活性剂需要较强的耐热碱、分散净洗、棉蜡 去除等要求，FMES 非常适合该工艺的要求，经 FMES 处理 的织物，毛效高且均匀，退浆彻底，棉蜡去除干净。 FMEE 与 FMES 的生产现状： 国内对 FMEE 和 FMES 的催化工艺和合成工艺都做了 不懈的努力，如中国日用化学工业研究院研究人员采用自 制催化剂对 FMEE 进行了合成及性能的研究，并于 2002 年 开始尝试商品化生产，遗憾的是没能实现产业化。复旦大 学精细化学品实验室等做了很多用不同原料油甲酯制得 的 FMES，并等量替代 AES 的实际应用的研究。虽然 FMEE 和 FMES 一直是国内的研究重点，但是关键的催化工艺始 终没有突破，得到的产品纯度较差，至今没有商品和产业 化。 笔者曾经拿到过华东理工大学某实验室的产品，无论 是纯度、外观还是净洗力与国外喜赫石油公司、埃克森石 油公司的产品差距非常大。当然也有人认为，造成这种现 状，是中国整个化工体系跟国外相比处于落后状态，从石 油的炼制到最终形成精细产品，中间有很多环节，每个环 节都差一点点，所有的环节的差距积累起来，便造成了这 种现状。 （秋风 编辑）