第f·屈伞国电分析化学会议
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集 基础I乜分析化学理论‘j心用
C17等电位间隔法处理电
冯俊贤，郄文娟，张如春，
(中国人民解放军白求恩军医学院，石家庄050081)
摘要：在两点电位滴定法理论基础上，提出了等电位问隔法处理电位滴定数据。经
对文献和实验数据处理，结果与二阶微分法一致。
关键词：电位滴定，终点识别，数据处理，两点法，等电位f刚隔。
电位滴定数据处理
方法
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主要有E-V曲线法、一阶微分作图法和二阶微分计算法。
这些方法均需要大量的实验数据进行复杂的作图或计算，所得结果为E-V曲线上变化
之最大点，并非理论上的化学计量点。作者曾讨论了利用两点电位滴定法
计算公式
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处
理电位滴定数据，获得满意结果[1J。但两点法计算公式对于在终点附近等体积间隔进
行的滴定使用较为简便，非等体积间隔滴定时，应用还有不便之处。本文在两点电位
滴定法理论的基础上，依据分析误差要求，设计了等电位间隔法处理电位滴定数据。
经对文献和实验数据处理，结果与二阶微分法一致。
1方法原理
文献[1]讨论了电位滴定的化学计量点可由两点实验数据确定：
矿：丝!骘：：：二匕 (1)
’。
10A矗体一I
此式称为确定电位滴定化学计量点的两点法计算公式，可适用于常见反应类型。
△E是加入Vl、V2体积滴定液时两点电位差，S是指示电极响应斜率。
公式前提条件要求两点必须在计量点之同一侧。在计量点前时△E取正值，在计
量点后时△E须取负值。对于酸碱滴定，可用△pH代替式中的△E／S，公式形式不变。
并且讨论了方法的理论误差主要由两点位置确定：
r：!!；一黧坠生×100％ (2)
SU0““’一l，
T称为方法的理论误差，P1=Vl／Ve×100％，称为第-N量点的滴定百分数。
从式(2)可知，第一点滴定百分数pl、两点电位差△E对方法误差有较大影响。
pl越接近100％、两点电位差越大，方法的相对误差就越小。
计算结果
表
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明，当第一点滴定百分数达95％、两点电位差大于30mV时，方法的
理论误差将小于0．1％。
同样，可以考察电极斜率对方法误差的影响。当滴定率为95％，△E大于30mY
时，S的取值对方法误差影响极小。因此，在实际使用时，S的取值根据指示电极和
测定温度确定即可。
依此，设计以下电位滴定数据处理程序：将初始点记为(gx，E-)，约间隔30mV
选取(V2，E2)；将两组数据代入公式计算终点体积Ve和理论误差T，若T≤0．1％，
数据处理结束，否则，将(V2，Ez)记作(Vl，E1)，再问隔约30mY取点并记为(Vz，
E2)，计算Ve和T，直至得到符合要求的计算结果。
将此程序设计成Excel，等电位间隔法处理电位滴定数据变得非常简单。
2结果与讨论
2．1文献数据处理
在文献2"-'4中，第一
记录
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点定义为(Vl，E1)，以大约30mY左右的间隔选取实
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验数据，依照等电位间隔法终点识别程序进行处理，直至得到符合误差要求的计算结
果。同时用二阶微分法对文献数据进行处理，两方法所得结果及比较见表1。
表1等电位间隔滴定法与二阶微分法结果比较
由文献数据处理结果可知，等电位间隔滴定法使用少数几组滴定数据，即可得到
符合误差要求的计算结果，且与二阶微分法计算结果一致。
2．2实验数据的处理
用自动电位滴定仪考察了0．1mol／LHCl滴定Na2C03溶液、0．1mol／LAgN03滴定
NaCl溶液、0．1mol／LAgNOa滴定KBr溶液、0．1mol／LNa2S203滴定13一溶液等滴定
体系，并记录所有实验数据；将第一组数据记为(Vl，E1)，每间隔约30mV选取适当
实验点，利用等电位I’日J隔法处理所选数据，同时与传统二阶微分法进行比较。
表2等电位间隔法与二阶微分法计算结果的比较
实验结果表明，等电位问隔法只需要少数几组滴定数据即可识别滴定化学计量
点，较二阶微分法快速简便，且所得结果为理论上的化学计量点预测值，结果可靠。
此理论可直接用于电位滴定，只需记录滴定过程中少数几组数据即可，有关实验在进
一步探索中。
参考文献
1．冯俊贤，李素娟，郄文娟，宋丽英等．分析化学[J]，2002，30(3)：337～34l
2．徐佩佩，仪器分析[M]，北京：海洋出版社，1991：77
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4．缪征明，仪器分析[M]，北京：机械工业出版社，1984：532---533
EqualPotentialIntervalMethodProcessthePotential
TitrationData
FengJunxian，QieWenjuan，ZhangRuchun，SuHongru
(／'heBethuneMilitaryMedicalCollege，ChinaShijiazhuang0500so
Abstract：Bascdonthetwo—point’Spotentialtitration．theequalpotentialinterval
methodiSdesignedtoprocessthepotentialtitrationdata．Aftertherefefenceand
experimentaldataprocessing，itshowsnodifferencetO2ndorderdifferentialcalculating
result．
Keywords：potentialtitration，theendofidentification,dataprocessing，two—point’S
method，equalpotentialinterval．
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浙公网安备 33021202002483