GB 17141-1997-T 土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法

中华人民共和国国家标准 土壤质量 铅、镐的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 GB/"r 17141一1997 Soil quality---Determination of lead, cadmium-Graphite furnace atomic absorption spectrophotometry 1 主题内容与适用范围 1门 本标准规定了测定土壤中铅、锡的石墨炉原子吸收分光光度法。 1.2 本标准的检出限(按称取0. 5 g试样消解定容至50 mL计算)为:铅0.1 mg/kg,W 0.01 mg/kg, 1.3 使用塞曼法、自吸收法和氛灯法扣除背景，并在磷酸氢二钱或氯化按等基体改进剂存在下，直接测 定试液中的痕量铅、锅未见干扰 2 原理 采用盐酸一硝酸一氢氟酸一高氯酸全消解的方法，彻底破坏土壤的矿物晶格，使试样中的待测元素全 部进人试液。然后，将试液注人石墨炉中。经过预先设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成 分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铅、锅化合物离解为基态原子蒸气，并对空心阴极灯发射的特 征谱线产生选择性吸收。在选择的最佳测定条件下，通过背景扣除，测定试液中铅、锡的吸光度。 3 试荆 本标准所使用的试剂除另有说明外，均使用符合国家标准的 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 纯试剂和去离子水或同等纯度的 水 3.1 盐酸(HCI):p=1. 19 g/mL，优级纯。 3.2 硝酸(HN0,):p=1. 42 g/mL，优级纯。 3.3 硝酸溶液，1+5:用3. 2配制。 3.4 硝酸溶液，体积分数为0. 2 %:用3.2配制。 3.5 氢氟酸(HF):p=1.49 g/mI。 16 高抓酸(HCIO,):p=1. 68 g/mL，优级纯。 3.7 磷酸氢二钱((NH, ),HP0, )(优级纯)水溶液，重量分数为5%0 3.8 铅标准储备液，0. 500 mg/mL:准确称取0. 500 0 g精确至。.00028)光谱纯金属铅于50 mL烧 杯中，加人20 mL硝酸溶液((3.3)，微热溶解。冷却后转移至1 000 mL容量瓶中，用水定容至标线，摇 匀。 3.9 锅标准储备液,0. 500 mg/mL:准确称取0. 500 0 g精确至0. 000 2 g)光谱纯金属ig粒于50 mL 烧杯中，加人20 mL硝酸溶液((3-3)，微热溶解。冷却后转移至1 000 mL容量瓶中，用水定容至标线，摇 匀。 3.10 铅、锅混合标准使用液，铅250 pg/L,% 50 pg/L:临用前将铅、锅标准储备液((3-8),(3-9)，用硝 酸溶液((3.4)经逐级稀释配制。 国家环境保护局1997一07一30批准 1998一05一01实施 Gs/T 17141一1997 4 仪器 4.1 一般实验室仪器和以下仪器。 4.2 石墨炉原子吸收分光光度计(带有背景扣除装置)。 4.3 铅空心阴极灯 4.4 福空心阴极灯。 4-5 氢气钢瓶 4. 6 10 1,1，手动进样器 47 仪器参数 不同型号仪器的最佳测试条件不同，可根据仪器使用说明书自行选择。通常本标准采用的测量条件 见 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf to 表 1 仪器测量条件 元 素 铅 锅 测定波长((nm) 通带宽度(nm ) 灯电流(.A) 干燥(〔/s) 灰化(C /s) 原子化‘C /s) 清除(亡/s) 抵气流2(mL/min ) 原子化阶段是否停气 进样量(t}L) 283. 3 228.8 1.3 1.3 7.5 7. 5 80^ -100/20 80--100/20 700/20 500/20 2 000/5 1 500/5 2 700/3 2 600/3 200 200 是 是 10 10 5 样品 将采集的土壤样品(一般不少于500 g)混匀后用四分法缩分至约100 g。缩分后的土样经风干(自然 风干或冷冻干燥)后，除去土样中石子和动植物残体等异物.用木棒(或玛瑙棒)研压，通过2 mm尼龙筛 (除去2 mm以上的砂砾)，混匀。用玛瑙研钵将通过2 mm尼龙筛的土样研磨至全部通过100目(扎径 0. 149 mm)尼龙筛，混匀后备用。 6 分析步骤 6门 试液的制备 准确称取0.1 0.3 g(精确至。. 000 2 g)试样于50 mL聚四氟乙烯柑祸中，用水润湿后加人5 ml, 盐酸(3.1),于通风橱内的电热板上低温加热，使样品初步分解，当蒸发至约2-3 mL时，取下稍冷，然 后加人5 nil-硝酸((3. 2),4 mI氢氟酸((3. 5),2 ml高抓酸(3-6)，加盖后于电热板上中温加热Ih左右， 然后开盖，继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动柑祸。当加热至冒浓厚高抓酸白烟时， 加盖，使黑色有机碳化物充分分解。待柑涡上的黑色有机物消失后，开盖驱赶白烟并蒸至内容物呈粘稠 状。视消解情况，可再加人2 mL硝酸(3. 2),2 mL氮氟酸((3.5),1 mL高抓酸(3.6),重复上述消解过 程。当白烟再次基本冒尽且内容物呈粘稠状时，取下稍冷，用水冲洗钳纲盖和内壁.并加人1 ml硝酸溶 液(3.3)温热溶解残渣。然后将溶液转移至25 mL容量瓶中，加人3 ml磷酸氢二钱溶液(3.7)冷却后定 容，摇匀备测。 山于土壤种类多，所含有机质差异较大，在消解时，应注意观察，各种酸的用量可视消解情况酌情增 减。上壤消解液应呈白色或淡黄色(含铁较高的土壤)，没有明显沉淀物存在。 ; i' 电热板的温度不宜太高，否则会使聚四氟乙烯堵锅变形 Gs/'r 17141一1997 6. 2 测定 按照仪器使歼」说明书调一节仪器至最佳工作条件，测定试液的吸光度。 6.3 空白试验 用水代将试样，采用和(6.1)相同的步骤和试剂，制备全程序空白溶液，并按步骤(6.2)进行测定。每 批样品至少制备2个以上的空白溶液 64 校准曲线 准确移取铅、锅混合标准使用液(3. 10)0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,5.00 mL于25 ml容量瓶中。 加人3. 0 m工磷酸氢二馁溶液(3. 7 )，用硝酸溶液(3-4)定容。该标准溶液含铅0, 5.0,10.0, 20.0, 30.0, 50. 0 pg/I，含R 0,1.0,2.0,4.0,6.0,10.0 pg/L。按((6-2)中的条件由低到高浓度顺次测定标准溶液的 吸光度。 用减去空白的吸光度与相对应的元素含量(Pg/I)分别绘制铅、锡的校准曲线。 了 结果的表示 土壤样品中铅、镐的含量W(Pb(Cd),mg/kg)按式((1)计算: A7一 c·V m(1一f) ······。··········。·····⋯⋯(I) 式中:‘一 V- 厂— 试液的吸光度减去空白试验的吸光度，然后在校准曲线上查得铅、锡的含量,kg/L; 试液定容的体积，mL; 称取试样的重量，9; 试样中水分的含量，%。 精密度和准确'At 多个实验室用本方法分析ESS系列土壤标样中铅、锅的精密度和准确度见表 表 2 方法的精密度和准确度 元素 实给室教 土典标样 *ill[mg/kg .L. Axmg/kg 室内相对标准偏差 % 室间相对标准偏差 % 相对误差 % Pb ;: ESS-1E5S-3 23.6士1.233. 3士1. 3 ::.: ;.: ;.: 0..421. 2 Cd :; 互SS‘艺SS-3 0.083士0. m10. 044士0. 014 :.::: :，{ :.: 飞3.3 6.3 GB/T 17141一1997 附 录 A (标准的附录) 土样水分含t测定 Al 称取通过to。目筛的风干土样5-10g(准确至。. of g),置于铝盒或称量瓶中，在105'C烘箱中烘 4-5h，烘干至恒重。 A2 以百分数表示的风干土样水分含量f按式(A1)计算: W，一 W。 ___ 7(为 )= ----干二二 入 IOU W . ........................⋯⋯(A1) 式中:f--一 土样水分含量，%; w一一烘干前土样重量，9; W— 烘干后土样重量,go 附加说明: 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由中国环境监测总站负责起草。 本标准主要起草人齐文启、刘京。 本标准由中国环境监测总站负责解释 土壤中铅、福的测定 火焰原子吸收分光光度法 1 原理 将土壤试样用硝酸一氢氟酸一高氯酸或盐酸一硝酸一氢氟酸一高氯酸分解，将试样溶液直接吸人空气一乙 炔火焰，在火焰中形成的铅.锅基态原子蒸气对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。将测得的试样溶液 吸光度扣除全程序试剂空白吸光度，与标准溶液的吸光度进行比较，确定土壤试样中铅.锅的含量。 2 干扰及其消除 当土壤中含钙、镁、铝等较高时，由于背景吸收严重，难以正确地进行校正。1 000 mg/kg以上的土 壤基体元素对。4 mg/kg铅的分子吸收干扰顺序是钙>铁>铝>镁>钠>钾，1 000 mg/kg钙约相当 于。. 12 mg/kg铅的吸收。铬(Cr)含量较高时，在土壤试样处理过程中将Cr'+氧化成Cr,O;-，会导致铅 的测定结果偏低，可加人1%抗坏血酸将六价铬还原成Cr",防止其与铅生成沉淀。 一般加人硝酸镁〔Mg(NO,),],硝酸斓[I.a(NO,),」等基体改进剂可消除部分基体元素的干扰，或者 使用塞曼法、自吸收法;邻近非特征吸收谱线法等进行背景扣除，或者采用标准加人法补偿基体干扰;当 上述方法不能奏效时，可使用毗咯烷二硫代氨基甲酸按一甲基异丁酮(APDC-MIBK )、碘化钾一甲基异丁 酮(KI-MIBK)等萃取体系，将铅、锅萃取进人甲基异丁酮(MIBK)，直接喷人火焰进行测定。 3 适用范围 本方法适用于高背景土壤和受污染土壤中铅、锅的测定。适用浓度范围与方法的检测限与仪器性能 及所用试剂的纯度有关。表1给出了铅、锡的最佳浓度范围和检测限。 表1 最佳浓度范围和检测限 mg/kg 元素 } 最佳浓度范围 } 检侧限 { I9些'b ) 锡 (Cd) 0. 05- 2 0. 4^ -10 4 仪器 4.1 原子吸收分光光度计，空气一乙炔火焰原子化器，背景扣除装置，铅、锅空心阴极灯。 4.2 仪器工作条件见表2(此表为参考值，随仪器型号而异)。 表2 仪器工作条件 元素 铅 福 光源 空心阴极灯 空心明极灯 测定波长，nm 283.3 228.8 通带宽度，nm 1.3 1.3 灯电流，.A 7. 5 7.5 火焰类型 空气一乙炔，氧化型，蓝色火焰 空气一乙炔，氧化型，蓝色火焰 5 试荆 5. 1 铅标准储备液:称取110'C烘干2h的硝酸铅(GR)1. 599 g溶于水中，加人10 mL浓硝酸后定容 至1 000 MI，此溶液含铅1. 00 mg/ml。 5. 2 'A标准储备液:称取金属锡(光谱纯)1. 000 g放人50 mL(1+5)的硝酸中，微热溶解。冷却后定容 至1 000 ml -，此溶液含锅1. 00 mg/mL, 5. 3 铅、A混合标准操作液:临用前稀释成含铅200 p g/L，含JA 20 u g/I一的混合标准溶液，介质为 0.2%硝酸。 6 操作步骤 6.1 试液的制备:称取约。. 500 0 g土样于25 mL聚四氟乙烯柑祸中，用少许水润湿，加人lo m工，盐 酸，在电热板上低温加热溶解2h，然后加人15 ml硝酸继续加热，至溶解物余下约5 mL时，加人5 MI. 氢氟酸并加热分解氧化硅及胶态硅酸盐，最后加人5 mL高氯酸(HC104功口热蒸发至近干，再加人((1 + 5)硝酸1 mL，加热溶解残渣，加人。. 25 g硝酸fm [La (NO,),·6H,0]溶解定容至25 mL，同时做全程序 试剂空白。 6.2 校准曲线的绘制:吸取混合标准操作液。,0.2,0. 80,1. 60,3.20,6.40 ml.，分别放人6个25 ml. 容量瓶中，各加人。25 g I.a(NO,),·6H刀溶解后，用。.2%硝酸稀释定容。该标准溶液含铅。,1.60, 6.40,12.80,25. 60,51. 20 k g/I，含锡0,0.16,0. 64,1. 28,2. 56,5.12 p g八一;按仪器工作条件测定各份 标准溶液的吸光度。 了 样品测定 7.1 校准曲线法:按绘制校准曲线的条件测定试液的吸光度，扣除试剂空白的吸光度，从校准曲线上查 得铅、锅的含量。 7.2 标准加人法:分取试样溶液5. 0 mL于4个10 ml，容量瓶中，分别加人混合标准操作液0,0. 50, 1.00,1. 50 mL，用。.2%硝酸定容至10 mL，用曲线外推法求得试样中铅、锡的含量。 8 结果计算 铅、锅含量按式((1)计算 铅、。(mg/kg)一丫 二”二‘·.·········⋯⋯(1) 式中:。-一一从校准曲线上查得锡、铅的含量，拜g/L; V— 试样定容体积，mL; m— 称取试样的质量，9。 9 说明 9.1 分解试样在驱赶高抓酸时不可将试样蒸至干涸，应为近干。若燕至干涸则铁、铝盐可能生成难溶的 氧化物而包藏铅、锡，使结果偏低。 9.2 铅虽然是容易原子化且受共存成分影响较小的元素，但由于灵敏度较低，有时须使用217. 0 nm 最灵敏线才能达到直接火焰法测定土壤铅的要求。但217. 0 nm线比283. 3 nm线更易受到土壤基体成 分的干扰。所以在土壤样品分析中最好使用283. 3 nm线。 若用塞曼效应或自吸收法扣除背景时，可选用217. 0 nm分析线，这样能提高测定灵敏度，改进检 测限。 9.3 锡是原子吸收法最灵敏的元素之一，由于其分析线228. 8 nm处于紫外区，很容易受光散射和分 子吸收的干扰。在220. 0^-270. 0 nm之间，抓化钠有强烈的分子吸收能力，覆盖了228. 8 nm线，此外， 钙、镁的分子吸收和光散射也十分强。这些因素使锡的表观吸光度增大。直接火焰法一般只能测定受污 染土壤中的铅、锡和含铅、锡较高的土壤试样，且在使用直接火焰法测定时，最好使用背景扣除装置或者 用标准加人法 土壤中铅的测定 氢化物一原子荧光光谱法 1 原理 采用盐酸一硝酸一氢氟酸一高抓酸全消解的方法，彻底破坏土壤矿物晶格，使试样中的待测元素全部 进人试液。消解后的样品转移稀释后.在酸性介质中，有氧化剂存在的条件下，样品中的铅与硼氢化钾 (KBH,)反应生成挥发性铅的氢化物(PbH4)。以氢气为载气，将产生的氢化物导人电热石英原子化器中 进行原子化。在特制铅空心阴极灯照射下，基态铅原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特 征波长的荧光，其荧光强度与铅的含量呈正比。最后根据标准系列进行定量。 2 试荆 2.1铅标准使用液，0. 2 F` g/ml,:吸取1 mg/ml铅标准储备液，用1.5%盐酸逐级稀释到0. 2 u g/ml, 此溶液作为铅的标准使用液，宜临用前配制。 2.2 硝酸一盐酸(3+1):分别量取300 mL硝酸，100 mL盐酸，混匀。 2.3 草酸溶液((20 g/L):称取2g草酸，加水溶解，定容至100 mL. 2.4硫氰化钠(20 g/I);称取2g硫氰化钠，加水溶解，定容至100 ml。 2.5 氨磺酸钱(20 g/L):称取2g氨磺酸按，加水溶解，定容至100 mL, 2.6 铁氛化钾((200 g/l):称取20 g铁像化钾，加水溶解，定容至100 mL, 2.7 硼氢化钾溶液(20 g/I，含铁佩化钾。.8%):溶解。. 1 g氢氧化钾于少量水中，加人2g硼氢化钾 混匀。加人铁氰化钾溶液(200 g/L)4 mL，加水定容至100 mL。此溶液现用现配。 2.8 盐酸溶液(].5%):量取1. 5 MI盐酸，加水定容至100 mL,混匀。 3 仪器 AF-610A原子荧光光谱仪。 电子计算机系统和铅双阴极空心阴极灯。 氨气钢瓶。 电热板。 仪器参数(见表1), 表1 ?? ?? ?? ?? ?? 参数 数值 一 数值 PMT电压 主阴极电流 辅阴极电流 分析信号 读数时间 读数延时 270V 60 mA 40 mA 峰面积 19. 0 s 2.0 s 一 注人时间 I 原于化器高度 } 原子化器温度 } 载气流量 一 进样体积 23. 0 s 7mm 室温 800 mL/min 1. 0 mL 4 操作步骤 4. 1样品准备:将采集的土壤样品(一般不少于500 g)混匀后用四分法缩分至100 g，缩分后的土样经 风千(自然风干或冷冻干燥)后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒(或玛瑙棒)研压，通过 2 mm尼龙筛，混匀。用玛瑙研钵将筛过的土样研磨至全部通过100目(孔径。.149 mm)尼龙筛，混匀后 备用。 4.2 样品消化:湿消解:称取土样。.5一2.009，置于聚四氟乙烯增涡中，加人少量水润湿。加人硝酸一盐 酸(3+1)混合酸smL，摇匀浸泡过夜。次日置于电热板上加热消解，为使消解完全，消解过程中应盖上 柑塌盖。混合酸容易迸溅，因此电热板温度应调至10oC左右的较低温度。至残余酸量较少时，取下柑 涡，冷却后加人ZmL氢氟酸，继续消解，此时电热板温度可以稍稍调高，残余酸消耗至较少量后，取下 钳祸，冷却后加人3mL高抓酸，将电热板温度调高，继续消解。高氯酸消解过程中释放大量白烟，柑涡 内残余酸消耗殆尽，消解土样呈半固体的滚动状态时，消解过程基本完成。冷却后用水转移至50mL容 量瓶中，定容、摇匀。此溶液可放人冰箱中保存。测定时吸取1一10mL至50mL容量瓶中，加人盐酸 0.75ml，草酸(209/L)ZmL，硫氰酸钠(209/L)ZmL，氨磺酸按(2009/L)lmL。用水定容至刻度，摇 匀，上机测定。同时做试剂空白。 4.3 标准系列制备:取5只50mL容量瓶，依次加人铅标准使用液(0.2产9/mL)0.00，1.00，2.00， 5.00，10.ooml(相当于铅浓度0.0，4.0，8.0，20.0，40.ong/mL)。用少量水稀释后，加入盐酸0.75mL， 草酸(2O9/I)2m工一，硫氛化钠(209/I一)2ml一，氨磺酸铁(2009/I)lmL。用水定容至刻度，摇匀。此标准 系列可放人冰箱中保存。 5 结果计算 铅的含量按式(1)计算 (c一c。)XV m X 100O ·，·...····⋯⋯，········⋯⋯ (1) 式中:X— 样品中铅的含量，mg/k9; 。— 样品消化液测定浓度，ng/mL; 心— 试剂空白液测定浓度，ng/mL; m— 样品质量，9; V— 样品消化液总体积，mL。 6 说明 6.1 该方法简便，快速，灵敏度高，线性范围宽，精密度高。 在本实验条件下，测定检出限:00。。159拜9/mL。 精密度见表2。 表 2 土壤样品 } 标准值 } 测定平均值 }?? 一测定次 数1}相对标准偏差，% ESS一1 ESS一2 ESS一3 ESS一4 236士1，2 33.6士16 33，7士2.1 32.8士17 22.5 33.0 31 6 31.3 1l 11 l1 1l 9.6 7.4 8.5 8。1 6.2 铅的原子荧光测定过程中，金、银、铂、铜等贵金属和过渡金属会产生干扰。。.2%草酸和。.4%的 硫氛酸钠作掩蔽剂可以很好的消除上述元素的干扰。 6.3 样品消解过程的残余酸，尤其是硝酸，会严重抑制产生的荧光信号，造成信号峰中间部位的凹陷， 乃至于双峰的现象。加人0.04%浓度的氨磺酸铁可以彻底消除硝酸的干扰。另外，在样品消解过程中， 也应注意尽量将残余酸挥发赶尽，转移后的样品溶液最好采用稀释后再测定的方法，以稀释残余酸，降 低其干扰。 6，4 铅的氢化物发生只有在氧化剂存在的条件下才能得到较高的发生效率。盐酸一铁氛化钾的体系是 很好的铅烷发生体系。但铁氰化钾在测定所需的酸性条件下不稳定，放置一段时间后会产生靛蓝色沉 淀，污染器壁，而且会降低燃烧效率。因此本方法采用将铁氛化钾直接加人硼氢化钾溶液中的办法。铁 氰化钾在碱性溶液中稳定性提高，测定效果很好。标准溶液也可以放置在冰箱中保存。 土壤中福的测定 氢化物一原子荧光光谱法 ， 原理 采用盐酸一硝酸一氢氟酸一高氯酸全消解的方法，彻底破坏土壤矿物晶格，使试样中的待测元素全部 进人试液 消解后的样品转移稀释后，在酸性介质中，有催化剂存在的条件下，样品中的福与硼氢化钾 (KBH,)反应生成挥发性锡的氢化物。以氢气为载气，将产生的氢化物导人电热石英原子化器中进行原 子化。在特制锅空心阴极灯照射下，基态锅原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长 的荧光，其荧光强度与锡的含量呈正比。最后根据标准系列进行定量。 2 试荆 2.1 锡标准使用液，。.1 11 g/ml:吸取1 mg/ml锡标准储备液，用2%盐酸逐级稀释到。.1 la g/m工，此 溶液作为锅的标准使用液，宜临用前配制。 2.2 硝酸一盐酸((3+L):分别量取300 mL硝酸，100 mL盐酸，混匀。 2. 3 硫脉(100 g/I):称取10g硫脉，加水溶解，定容至100 ml。 2. 4 氯化钻(含Co2' 50 u g/mL):称取2g氯化钻(CoCli " 6H,0) 溶解于100 mL水中，再稀释100 倍。 2.5 焦磷酸钠((20 g/L):称取2g焦磷酸钠，加水溶解，定容至100 mL, 2.6 磺基水杨酸钠(20 g/L):称取2g磺基水杨酸钠，加水溶解，定容至100 ml。 2.7 硫酸钾(20 g/I):称取2g硫酸钾，加水溶解，定容至100 m工_。 2.8 氯化钡((20 g/I):称取2g氯化钡，加水溶解，定容至100 mL, 2. 9 氨磺酸铰(20 g/L):称取2g氨磺酸钱，加水溶解，定容至100 ml。 2.10 硼氢化钾溶液(20 g/I):溶解0. 1 g氢氧化钾于少量水中，加人2g硼氢化钾，混匀。加水定容至 100 ml。此溶液现用现配。 2.11 盐酸溶液((20o):量取2 ml浓盐酸，加水定容至100 mL,混匀。 3 仪器 AF-610A原子荧光光谱仪。 电子计算机系统和锡空心阴极灯。 氢气钢瓶。 电热板。 仪器参数见表1 ?? ?? ?? ?? ?? 表 1 参数 PMT电压 主阴极电流 分析信号 读数时间 读数延时 数值 270V 60 mA 峰面积 20. 0 s 2.0. 参数 注人时间 原子化器高度 原子化器温度 载气流量 进样体积 数值 23. 0 s 7 mm 低温 900 ml./min 0 - I 4 操作方法 4.1 样品准备:将采集的土壤样品(一般不少于500 g)混匀后用四分法缩分至100 g,缩分后的土样经 风干(自然风干或冷冻干燥)后 除去土样中石子和动植物残体等异物.用木棒(或玛瑙棒)研压，通过 2 mm尼龙筛.混匀。用玛瑙研钵将筛过的土样研磨至全部通过10。目〔孔径0. 149 mm)尼龙筛，混匀后 备用「 4.2 样品消化 湿消解:称取土样。.5 2.009.置于聚四氟乙烯增祸中，加入少量水润湿。加人硝酸一盐酸(3十1片昆 合酸8 ml.,摇匀浸泡过夜。次日置于电热板上加热消解，为使消解完全.消解过程中应盖上柑塌盖。混 合酸容易迸溅，因此电热板温度应调至100 c左右的较低温度。至残余酸量较少时 取下柑祸.冷却后加 人2 mL氢氟酸.继续消解.此时电热板温度可以稍稍调高，残余酸消耗至较少量后.取下柑祸，冷却后 加人3 nil,高氯酸，将电热板温度调高，继续消解。高氯酸消解过程中释放大量白烟 钳锅内残余酸消耗 殆尽。消解土样呈半固体的滚动状态时，消解过程基本完成。冷却后用水转移至50 ml_容量瓶中，定容、 摇匀。此溶液可放人冰箱中保存 测定时吸取5-25 nil,至50 nil容量瓶中，加人浓盐酸1. 0 ml.氯化 钻(含Cot' 50 pg/mL)1 mL硫眠(100 g/L) 5 ml.焦磷酸钠(20 g八)2 nil -(或20 g/I磺基水杨酸钠 2 ml)，氨磺酸按(20 g/L)1 nil -，用水定容至刻度，摇匀(如土样中铅的含量高，可加人20 g/l一硫酸钾，和 20日I抓化钡各2 ml. 去除铅的干扰)。上机测定，同时做试剂空白。 4. 3 标准系列制备:取5只50 ml容量瓶，依次加人锅标准使用液((0.1 pg/ml,)0.00,1.00,2.00, 5. 00, 10. 00 ml.(相当于镐浓度。.0, 2. 0,4. 0,10. 0,20. 0 ng/mL)。用少量水稀释后，加人浓盐酸 1. 0 ml，氯化钻(含Co'' 50 p.g/mIJl MI，硫脉(100 g/L) 5 ml，焦磷酸钠(20 g/l_)2 ml(或20 9/1磺 基水杨酸钠2 ml)，氨磺酸钱(20 g/L)1 ml。用水定容至刻度，摇匀(如果样品溶液中加人硫酸钾和氯 化钡，标准溶液中也要相应加人)。此标准系列可放人冰箱中保存。 5 结果计算 锡的含量按式(1)计算 (‘一‘。)XV ni X 1 000 ..........·.............⋯⋯ (1) 式中:Y 一样品中福的含量，mg/kg; 样品消化液测定浓度 ng /mL 一试剂空白液测定浓度，ng/ml, 样品质量，9; 样品消化液总体积，ml ? ? ? ? 6 说明 6.1 该方法简便，快速，灵敏度高，线性范围宽，精密度高。 在本实验条件卜，测定检出限:0. 000109 Jig/ml., 精密度见表2 表 2 土壤样品 ESS-1 LSS Z ES.S 3 E55-i 标准值 测定平均值 测定次数 相对标准偏差，% 0. 083 1 0. 011 0. 080 :: {: 8. 5 7. 6 8.3 8.‘、 ? ??? ??? 0.01!土0.011 0.Od乍十 0 门.083卜t 6.2 一些贵金属和过渡金属会产生干扰锅的测定。铜和铅产生严重干扰。焦磷酸钠(或磺基水杨酸 钠)可以很好的消除铜的干扰 铅的干扰可以通过加人硫酸钾和氯化钡溶液，通过共沉淀简单地予以 消除。 6.3 样品消解过程的残余酸，尤其是硝酸，会严重抑制产生的荧光信号，造成信号峰中间部位的凹陷， 乃至于双峰的现象。加人0.04%浓度的氨磺酸钱可以彻底消除硝酸的干扰。另外，在样品消解过程中， 也应注意尽量将残余酸挥发赶尽，转移后的样品溶液最好采用稀释后再测定的方法，以稀释残余酸，降 低其干扰。 6.4 锅测定的灵敏度很高，原子化器温度选用低温时可以达到很好的测定效果。铺的含量一般很低，测 定中要防止器皿污染。 6.5 锡发生氢化物反应的酸性变化范围较窄，要严格控制溶液酸度。 6.6 锅还原必须使用硼氢化钾，硼氢化钠会使火焰噪声变大。