次氯酸钠溶液中有效氯的测定方法探讨

!" 次氯酸钠溶液中有效氯的测定方法探讨 宋晓玲，李向荣，王 勤，龙运兰 #新疆石河子中发化工有限责任公司，新疆 石河子 $!%&&! ’ 摘 要：通过 (组对照实验，分析了聚氯乙烯生产过程中清净乙炔气所用次氯酸钠溶液有效氯 含量测定中的乙酸溶液和碘化钾溶液不同的反应顺序对分析结果准确度的影响。 关键词：乙炔；次氯酸钠；有效氯；乙酸；碘化钾 !"#$%##"&’ &( )*+*,-"’"’. -*+/&) 01&%+ *((*$+"2* $/3&,"’* "’ #&)"%- /45&$/3&,"+* #&3%+"&’ !"#$ %&’( ) *&+,- ./ %&’+, ) 0(+,- 12#$ 3&+- .(+, 45+ ) *’+ #)*+,*-+. /0*0120* 304+.5- 60178*-9 64:; <=>:; /0*0120* $!%&&!; 60*+- ’ 61#+,0$+7 ?0@4A.0 +*+1 847B-@*+. 1CB1@*71+=D; =01 15518=D 4+ =01 -88A@-8E 45 -+-9ED*D 54@ =01 >*5F 51@1+= @1-8=*4+ D1GA1+81 45 -81=*8 -8*> D49A=*4+ -+> B4=-DD*A7 *4>*>1 D49A=*4+ *+ 15518=*H1 8094@*+1 >1=1@7*F +-=*4+ 45 D4>*A7 0EB48094@*=1 D49A=*4+ I-D -+-9E21>: ?01 D4>*A7 0EB48094@*>1 D49A=*4+ I-D AD1> 54@ -81=EF 91+1 I-D BA+5*8-=*4+ *+ JK6 B@4>A8=*4+ B@481DD: 8*4 9&,)#7 -81=E91+1L D4>*A7 0EB48094@*=1L 15518=*H1 8094@*+1L -81=*8 -8*>L B4=-DD*A7 *4>*>1 M 前言 电石法生产 JK6的过程中，在乙炔气产生的同 时，由于电石中含有的其他杂质与水发生副反应，生 成相应的杂质磷化氢、硫化氢等气体。新疆石河子中 发化工有限责任公司采用具有强氧化性的次氯酸钠 稀溶液来氧化硫化氢、磷化氢等杂质。 配制次氯酸钠溶液采用的是苛性碱氯化法。配 制成的次氯酸钠溶液的指标要求是有效氯的质量分 数为 &: &$N O &: M%N，BP值 Q O $。指标的确定兼顾 了净化效果和安全因素。因此，对次氯酸钠中有效氯 质量分数的准确测定很重要。 % 测定原理 由于次氯酸钠具有强氧化性，能将碘离子 # R S ’ 氧化为碘分子（R%）。游离出的碘在弱酸性溶液内用 硫代硫酸钠 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液进行滴定。 T-69U V %WR V %PX8 Y T-69 V %WX8 V R% V P%U R% V %T-%/%U! Y %T-R V T-%/"UZ #连四硫酸钠 ’ %[ M 反应机理 T-69U的有效氯是指 T-69U与酸作用后产生的 氯的含量。它表示 T-69U 在氧化还原反应中的强 度。目前常用间接碘量法测定。分步反应式如下： T-69U V PX8 Y 69% V T-X8 V P%U 69% V %WR Y %W69 V R% R% V %/%U!% S Y %R S V /"UZ% S %[ % 操作步骤 用移液管吸取 M& 7< 次氯酸钠溶液放在碘量 瓶中，加入质量分数为 !ZN的 6P!6UUP M& 7<， 质量分数为 M&N的 WR M& 7<，然后用量浓度为 &: &M 749 \ < 的 T-%/%U! 标准溶液滴至淡黄色，加几 滴质量浓度为 M& . \ <的淀粉指示剂继续滴定至无色 为止，读取滴定体积 K，并量取次氯酸钠溶液密度。 用玻璃棒蘸取少量样品于 BP试纸上，再与 BP 标准色阶比较。 %[ ! 计算公式 从 %[ M的反应式中得出： % % !+（M \ %T-U6R）Y +（T- / U ）Y +（M \ %69 ）% % % !% % !Y 6#T- / U ’ ] K#T- / U ’ 7#69 ’ ^#M \ %69 ’ \ M &&&% % T4: % _1‘:，%&&a 中国氯碱 60*+- 6094@ S X9b-9* 第 %期 %&&a年 %月 !" # ! !##$ # # % &’’()*+, - . / % 0*+, - . / % 1*& 2 #)3 / 2 & ’’’# 4 )（+, - . /# # ! 0（5 +, - . /# # ! 1（& 2 # )3 /# # 滴定所用 +,#-#.! 体积 2 67 有效氯质量分数 2 ( 表 & 对照实验测定结果 & # ! 8 " 9 : ; < 对照实验 & #!= ;; #8= 9" #"= !’ #9= &’ #9= #’ #"= 9’ #"= #" #:= 8" #9= &’ 对照实验 # #8= &# #"= ’" #"= "’ #9= &" #9= !’ #"= 9" #"= "’ #:= "’ #9= &# 对照实验 & ’= ’; ’= ’< ’= ’< ’= ’< ’= ’< ’= ’< ’= ’< ’= &’ ’= ’< 对照实验 # ’= ’< ’= ’< ’= ’< ’= ’< ’= ’< ’= ’< ’= ’< ’= &’ ’= ’< !（有效氯）$ 6（)> ）2 4 % &’’( 式中： —+,#-#.!标准溶液的浓度，6?3 2 7； —消耗 +,#-#.!标准溶液的体积，67； —)3#的摩尔质量的二分之一； 4—试样 +,)3. 溶液 *等于所取试样的体积与 密度的乘积 /，@。 ! 问题的提出 在作样过程中，发现准确量取 &’ 67 +,)3.溶 液后，&’ 67 A>溶液和 &’ 67 BCD溶液的加入顺序 不同，反应现象不同，滴定结果也不同。因此，作了 < 组对照实验。以 A> 和 BCD 不同的加入顺序作对 照，根据反应机理、反应现象和分析结果，由统计方 法进行检验，来判断其中一种实验方法所得分析结 果有无系统误差，即探讨其中一种实验方法对分析 结果的准确度有无影响。 8 实验部分 8E & 仪器及试剂 * & /仪器：滴定台；蝴蝶夹；"’ 67棕色酸式滴定 管；碘量瓶；&’ 67量筒。 * # /试剂：’= ’& 6?3 2 7 +,#-#.! 标准滴定溶液； 淀粉指示剂；&’(A>溶液；!9(BCD溶液。 8E # 实验过程及方法 8E #E & 次氯酸钠有效氯质量分数测定对照实验 连续作了 <组对照实验，每组实验为： 实验 & 5准确量取 &’ 67 +,)3.溶液于碘量瓶 中后，先加入 &’ 67 BCD溶液，再加入 &’ 67 A>溶 液，用 ’= ’& 6?3 2 7 +,#-#.! 滴定。观察实验现象，记 录滴定所用 +,#-#.!标液体积，并计算。 实验 # 5准确量取 &’ 67 +,)3. 溶液，先加入 &’ 67 A> 溶液，然后再加入 &’ 67 BCD 溶液，用 +,#-#.! 滴定。观察实验现象，记录滴定所用 +,#-#.! 标液体积，并计算。 对照实验结果如表 &。 8= #= # 实验结果分析 对照实验 & 准确量取 &’ 67 次氯酸钠溶液于 碘量瓶中后，先加入 &’ 67 BCD 溶液。+,)3. 先和 BCD反应，生成 )3#，这时溶液呈无色，再加入 &’ 67 A> 溶液，)3# 氧化 A>，生成单质 >#，这时可看到溶液 呈红棕色，然后用 +,#-#.! 进行滴定，生成 +,> 和 +,#-8.9。在酸性溶液中 B)3. F B F F G 5 $ & 2 #)3# F B#.，!B)3. 2 )3 $ &= 9! 0，+,)3. 是强氧化剂。对照实 验 # 在准确量取 &’ 67 +,)3. 溶液后，先加入 A> 溶液，溶液变为棕红色，说明发生了反应，有单质碘 生成。+,)3.溶液为弱碱性，在碱性溶液中，)3. 5 F B#. F #G 5 $ )3 5 F #.B 5，!)3. 2 )3 $ ’= ;< 0，+,)3. 有 较强的氧化性，+,)3.氧化 A>，生成单质碘。然后再 加入 BCD 反应后用 +,#-#.! 滴定，生成 +,> 和 +,#-8.9。由此可见，对照实验 & 和对照实验 # 发生 了不同的化学反应。从 <组实验测定结果看，除第一 组实验分析结果有 ’= ’&(超差外，其余 ;组实验分 析结果相同，因此 # 种实验方法反应的总效应是一 样的。 对照实验 &： ! +,)3. F BCD-+,CD F )3# F B#. " )3# F A> F +,CD-+,)3 F ACD F ># ! F" +,)3. FBCD F A>-+,)3 F ACD F ># FB#. # ># F #+,#-#.! $ #B,> F +,#-8.8 对照实验 #： ! +,)3. F A> F B#.-A.B F ># F +,)3 " A.B F BCD-ACD F B#. ! F" +,)3. F A> F BCD-ACD F +,)3 F ># # ># F #+,#-#.! $ #+,> F +,#-8.8 根据 +,)3.有效氯含量测定的反应机理，对照 实验 & 的实验步骤正确，而对照实验 # 发生的反应 顺序不同，由此可得出对照实验 # 不产生系统误差 的结论。 " 结论 * & /通过分析，按照反应机理，对照实验 & 分析 方法正确可靠，是操作规程采用的标准分析方法。 * # /通过作对照实验，更加了解了测定次氯酸钠 中有效氯的质量分数的反应机理，得出碘化钾和醋 酸不同的反应顺序不会对测定结果产生系统误差， 即不会影响分析结果的准确度的结论。 参考文献： H & I 邢文卫，田景君 = 分析化学 = 北京：化学工业出版社，&<<9 H# I 严福英 = 聚氯乙烯工艺学 = 北京：化学工业出版社，&<<’ 收稿日期：#’’8 5 ’< 5 ’: 55 第 #期 宋晓玲，等：次氯酸钠溶液中有效氯的测定方法探讨