环氧氯丙烷调研

1 甘油法生产环氧氯丙烷项目调研 1. 环氧氯丙烷市场及主要生产厂家 环氧氯丙烷（EMC）是一种重要的有机合成中间体，以它为原料制得的环 氧树脂在涂料、胶黏剂和电子层压 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 等领域被广泛应用。环氧氯丙烷还可用于 生产合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面活性剂、医药、农药、 涂料、离子交换树脂、增塑剂、氯醇橡胶等。这些精细化工产品广泛应用于化工、 轻工、交通运输、医药、涂料、食品、电子电器等行业。目前，我国环氧氯丙烷 的消费比例为:环氧树脂占 85%，合成甘油占 7%，氯醇橡胶占 2%，其它(包括溶 剂、稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、油田化学品、水处理剂等)占 6%。 全球 EMC 生产企业主要分布在日本、美国、韩国和我国（台湾地区及 大陆）。日本有住友电木、日本电工、日立化成、松下电工、信越化学、京 瓷化学等公司，其总产量在 2004 年达到 9.2 万吨。国内较大的 EMC 生产厂 家由台湾长春、江苏汉高华威、长兴电子、住友（苏州）、佛山亿通电子、 北京中科院、无锡创达、成都齐创、浙江黄岩等。 近几年来，欧、美等国因环境保护没有新建装置，而产能增长主要集 中在亚洲。自 2006 年以来除中国大陆之外的主要产能增加项目有：Solvay(比 利时索尔维，也称苏威)在法国新增甘油法 10kt/a、日本大曹增产 50kt，中 国台塑新增 20kt/a，台 TriplexChemical 新增 48kt/a、Spol-chemie 在捷克新 增 15kt/a，沙特 Namachemical 新增 30kt/a。 国内 ECH 生产企业见表 1. 表 1 我国 ECH 主要生产企业(10kt/a) 生产单位 产能 选用技术 齐鲁石化氯碱厂 3.2 日本旭硝子氯丙烯法 巴陵石化环氧树脂厂 3.4 意大利 CONSER 公司氯丙烯 法 天津化工厂 6 日本昭和电工醋酸丙烯脂法 山东东营联成化工有限公司 2 氯丙烯法 江苏扬农化工公司 6 甘油法 江苏扬农化工公司 2.5 氯丙烯法 山东博汇化工集团公司 16 氯丙烯法（共二期，在建第三 期） 山东鑫岳化工股份有限公司 6 2 江苏安邦电化有限公司 2 合计 47.1 国内不少企业看好 ECH 市场，并有发展规划。 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 建厂：齐鲁石油化工股份有限公司氯碱厂、天津化工厂、中石化 巴陵石化公司岳阳石油化工总厂、山东华泰纸业股份有限公司这些环氧氯 丙烷生产厂家都有自己发展规划。此外德州石油化工厂有新上年产 1 万吨 环氧氯丙烷装置计划。宁波大榭开发区有建年产 1 万吨环氧氯丙烷装置计 划。抚顺市有发展年产 8 万吨环氧氯丙烷（丙烯法）装置计划。沈阳市蓝 星集团新建 3 万吨/年及蓝星兰州工业园 2.4 万吨/年环氧氯丙烷项目。广州 石油化工总厂也有建 1.5 万吨／年环氧氯丙烷装置的计划，江苏淮阴市安邦 电化集团公司新建 2.4 万吨/年环氧氯丙烷生产线，湖北潜江市炼油厂年产 1 万吨环氧氯丙烷计划，山东滨化集团公司 1 万/年环氧氯丙烷及甘油项目、 青海石油管理局也有开发该项目的计划。 国内山东海力化工（也称博汇化工）产能居世界第二，世界第一陶氏。 2010 年第四季度海力化工第四套 8 万吨环氧氯丙烷装置顺利投产，总产能 达到 32 万/年。自 2006 年进入国内环氧氯丙烷市场，2006-2008 每年扩增 8 万吨， 至今一跃成为全球第二大供应商。2011 年在江苏仍有新一轮扩产计划，计划新 增产能 26 万，届时其总产能将扩至 58 万吨，直逼全球最大供应商陶氏化学。 我国目前是全球环氧树脂最大的生产基地，对环氧氯丙烷产品的需求很大。 2.甘油法生产技术及厂家 目前世界上生产环氧氯丙烷的工业方法主要有：(1) 以美国 Shell 公司为代 表的丙烯高温氯化法(以下简称氯丙烯法)，中间产物为 3-氯丙烯，最终制得环氧 氯丙烷。目前全球 95%以上的环氧氯丙烷均采用此方法生产。(2) 日本昭和电工 80 年代中期开发并已工业化的醋酸烯丙酯-烯丙醇法(以下简称烯丙醇法)，中间 产物为烯丙醇。 项目采用甘油法生产环氧氯丙烷，之后采用二步法生产环氧树脂。制备环氧 氯丙烷的反应如下： 3 甘油法生产环氧氯丙烷是我国 60 年代生产环氧氯丙烷的主要方法。国内 90%的环氧氯丙烷采用丙烯高温氯化法生产。我国是能源消耗大国，原油自给率 只有约 50%。随着丙烯成本的不断增长，采用甘油制备环氧氯丙烷的方法得到推 崇。 甘油法制备环氧氯丙烷面临着绝好机遇，就是原料资料丰富和价格便宜，利 用甘油制备环氧氯丙烷可摆脱丙烯紧缺的制约。目前环氧氯丙烷生产工艺除甘油 法外，主要有丙烯高温氯化法及醋酸丙烯酯法，后两者都以丙烯为上游原料，其 中高温氯化法工艺需要高温条件，设备长时期在高温下运行，一旦面临安全隐患 就会出现较多的非正常停车。同时该工艺和用醋酸丙烯酯法还同样面临催化剂技 术间题。从采用高温氯化法、醋酸丙烯酯法的国内厂家情况看，开车时间较长， 装置建成后需经过 1～2 年磨合才能正常运行，而运行过程中催化剂问题、设备 问题又时有困扰，今年某厂就因催化剂原因多次停车，另有一家企业则因关键设 备送国外维修而较长时候停车，同时也因原料供应不足而减量生产。 相比之下甘油法没有这些问题困扰，并且还能实现清洁生产，优势十分明显。 国际跨国公司认为甘油法技术只有陶氏、苏威拥有，其实我国 40 多年前就研究 这一技术，1965 年广州助剂厂率先采用甘油法生产环氧氯丙烷，1968 年之后无 锡树脂厂、沈阳化工厂等建成丙烯高温氯化法装置，由于当时甘油紧张、甘油法 消耗较高，甘油法工艺逐步淡出视野。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，我国 对这一技术的研究没有中断，目前上海试剂厂和张家港某厂就运行着试剂级甘油 法装置，质量远优于目前的工业级装置，虽然放大到万吨以上平台还需做工作， 但总体上是掌握了这一技术。特别是采用先行建设后道装置，快速高效上线的做 法，环氧氯丙烷的产能、技术瓶颈将不复存在 甘油来源问题：目前国内甘油生产厂家较多，但规模相对较小，一般为高级 脂肪醇副产物，年产几千吨。调研过程中发现现有的大规模甘油生产厂家供货比 较紧张，量大供货时较难供应。精制甘油厂家多采用进口的低价甘油。 相对于传统的乙烯法，甘油法在原料成本、环保要求等方面都有很好的竞争 力，目前国内多家单位都掌握了这一技术，技术门槛并不高。 目前国内掌握甘油法生产环氧氯丙烷的厂家及其技术介绍： 全球化工股份有限公司引进了江西省飓风化工有限公司具有完全知识产权 4 的“从甘油制备二氯丙醇的方法”发明专利（专利号：200710303455.0）生产高 纯度的二氯丙醇合成环氧氯丙烷，生产环氧氯丙烷中间体二氯丙醇其原料甘油来 自于生产生物柴油和油脂皂化的副产品甘油，是可再生能源的生产工艺，具有节 能减排的特点；本项目采取甘油氯代法，以动植物油脂皂化副产 95%左右的甘油 为原料，在自制催化剂 DCH-C 的作用下，采用塔式外循环反应器，与工业盐酸 进行连续脱析制取的氯化氢气体合成高纯度二氯丙醇，甘油的转化率达 98%以 上，二氯丙醇的收率≧95%。二氯丙醇与氧化钙水溶液（CaOH）在塔式环化釜 连结续进料反应，在一定负压下于 100±2℃将环氧氯丙烷与水的恒沸物从塔顶 蒸出，经油水分离器分出的有机相经精馏得到纯度≧99.5%的环氧氯丙烷产品。 水相中及精馏前馏分中的环氧氯丙烷采用汽提法回收。环氧氯丙烷的收率≧ 94%。本项目甘油氯代法具有原料来源丰富、价格低廉、工艺路线短、产物的收 率和纯度高、设备投资小、能耗低、产品附加值高、工艺水可循环使用零排放、 对环境友好无污染等优势。 江苏工业学院开发的甘油法技术相对于丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法具 有明显的优势：资源条件宽松，不消耗丙烯；安全可靠，无需使用氯气和次氯酸； 投资少，仅为丙烯法的四分之一；成本低，比丙烯法低 3000 元／吨；操作条件 缓和，污染大大降低，废水是丙烯法的十分之一；不需昂贵的催化剂。 鉴于当前甘油产量快速攀升、成本大幅下降，用甘油法生产环氧氯丙烷产品 显示出成本等多项优势，国内多家企业正在加紧建设甘油法生产环氧氯丙烷的装 置。中国环氧网评论“甘油法装置密集上马，ECH 硝烟将浓”。 江苏扬农化工是国内第一家采用甘油法生产环氧氯丙烷的生产厂家，厂家 6 万吨/年的环氧氯丙烷装置负荷五六成，产品主要自用，产销平稳。 江西宜春经济开发区内的江西全球化工股份有限公司采用甘油催化氯代法 合成环氧氯丙烷的万吨级装置建设项目启动。该项目采用了江西飓风化工有限公 司具有自主知识产权的生产工艺，达到国际先进水平。这个环氧氯丙烷项目总投 资 2.5 亿元，分两期建设，建设规模总体为 5 万吨/年。其中，一期规模 1 万吨/ 年，计划今年底建成投产，3 年内达到 3 万吨/年规模。2011 年 2 月 10 日讯，江 西飓风化工有限公司董事长葛亮明日前表示，该公司正在建设的江西省重点 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 3 万吨/年环氧氯丙烷项目，因天气原因被迫停止，原定今年 1 月底之前的竣工投 5 产已被推后。当前雨雪冰冻天气还在继续，加上道路运输因大雪受阻，工程建设 材料一时难以到位，整个项目要推迟到春节后才能建成投产。 上海氯碱化工股份有限公司从 2009 年开始开发甘油法环氧氯丙烷生产工 艺，现已完成小试，正在进行的中试实验已基本完成，并将尽快实现大规模生产。 上海氯碱化工这个 GTE 项目和 DOW 在上海化工区的 15 万吨/年 GTE 项目撞车了， ECH 的市场竞争会更加惨烈。据陶氏负责人透露，原计划被至少推迟一年实施。 2010 年 11 月 22 日讯：益海油化 5 万吨环氧氯丙烷装置明年投产。据中国 环氧网/中国环氧树脂行业在线(www.epoxy-e.cn)专家介绍，连云港益海油化 5 万 吨/年甘油法环氧氯丙烷项目日前正式启动建设，该项目是该公司采用自主研发 技术设计建设，预计明年 8 月份竣工投产。益海油化生产甘油，此项目的建成将 为富裕的甘油找到出路。2010 年 5 月 13 日，益海油化项目 2 家公司领取了营业 执照，分别为：注册资本 2.3 亿元的益海(连云港)精细化学工业有限公司、注册 资本 5.8 亿元的益海天成(连云港)化工有限公司，标志着益海油化项目获得了重 大进展。 2010 年 11 月 2 日讯：福建豪邦化工有限公司高层人士日前表示，该公司 5000 吨/年甘油法环氧氯丙烷装置已经建成，将在近期试车投产、正式运行。据中国 环氧网/中国环氧树脂行业在线(www.epoxy-e.cn)介绍，该 5000 吨项目投产成功 后，这家公司将建设 2.5 万吨的装置，使总生产能力达到 3 万吨/年，同时还将建 设氯碱和环氧树脂装置、形成产业链配套。该公司位于龙岩市新罗区龙雁工业区、 占地面积 161 亩，他们从南京大学引进专利技术生产环氧氯丙烷。该项目总投资 4 亿元、预期建成投产后年销售额 8 亿元。 盐城康泰生物工程有限公司环氧氯丙烷、环氧树脂项目第 2 次公示（2010 年 10 月），其中包括年产 6 万吨三氯乙烯、10 万吨环氧氯丙烷、5 万吨环氧树脂、 3 万吨氟涂料生产线建设项目二次公示。 2010 年 10 月 20 日讯：河北数套甘油法环氧氯丙烷项目开建或拟建。2010 年 8 月 31 日河北省隆尧县举行入驻工业园区项目签约仪式，其中一个项目是河 北珈奥甘油化工有限公司的，总投资 2.6 亿元的环氧氯丙烷项目，该项目将实行 甘油法(GTE)工艺路线，准备先建 1 万吨/年中试装置、成功以后再建 2 万吨/年 6 装置；另据江苏某工程设计公司报料，最近其承接了河北某厂位 3 万吨/年甘油 法环氧氯丙烷项目工程设计。目前河北省还有几家公司在积极酝酿，建设甘油法 环氧氯丙烷项目，如果全部建成河北将成为继山东之后，又一环氧氯丙烷生产大 省。这个信息对甘油企业不啻是一则利好消息，而对环氧氯丙烷行业也许意味着 过剩。 2010 年 9 月 20 日讯：江苏三木集团将在山东无棣投巨资，建设全国最大环 氧氯丙烷生产基地之一。江苏三木集团将依托山东鲁北企业集团完整的循环经济 产业链，投资 50 亿元建设年产 60 万吨/年氯碱、24 万吨/年环氧氯丙烷、20 万吨 /年己二酸项目，建设全国最大的环氧氯丙烷生产基地之。整个工程分两期 施工 文明施工目标施工进度表下载283施工进度表下载施工现场晴雨表下载施工日志模板免费下载 ， 建设工期 5 年。 3.环氧氯丙烷用途及新产品开发 环氧氯丙烷是个很重要的化工原料，除了环氧树脂制造中大量需要它之外， 合成甘油、氯醇橡胶、阻燃不饱和树脂、离子交换树脂、环氧活性稀释剂、环氧 固化剂、水质凝聚剂、木材防腐剂、纸基增强剂、电镀液等制备过程中也需要使 用部分环氧氯丙烷。而且这些部分使用的环氧氯丙烷的用量也在逐年增长，使我 国的环氧氯丙烷的用量越来越感到紧缺。 我国 ECH 主要用于生产环氧树脂和合成甘油，而其他如氯醇橡胶、聚酰胺- 环氧氯丙烷树脂增强剂、缩水甘油酯、聚酰胺水处理剂、特种胶粘剂等领域的用 量很少，应加大开发力度。还应积极开发中间产品氯丙烯和丙烯醇的利用，回收 利用生产中的副产物如 1，2，3-三氯丙烷和 1，3-二氯丙烯等，以改善 ECH 目 前的消费局限度，使其趋于合理化，以提高企业整体经济效益。同时要努力开拓 国外市场，提高国际市场竞争力。 （1）季铵型阳离子醚化剂是生产阳离子淀粉的主要化工原料。它是以环氧 氯丙烷和三甲胺盐酸盐反应而得，反应式如下： CH2OCHCH2Cl+N（CH3）3→CH2OCHCH2N（CH3）3Cl 液体阳离子醚化剂是一种阳离子助剂可广泛应用于造纸工业、纺织工业、水 处理工业等。生产单位有：南宁市化工研究设计院、新乡市瑞丰化工有限责任公 7 司、山东省东营国丰精细化工有限责任公司、交大瑞森渭南化工实业有限责任公 司、沈阳东宇精细化工有限公司等。 （2）电镀光亮剂 现有低氰、无氰电镀采用的光亮剂存在光亮度低，消耗量大等不足，国外进 口的添加剂则价格较高。国产含氮杂环化合物与环氧氯丙烷及含氮化合物脒、胍、 脲、硫脲中的一种或数种三元共聚产生的反应物，将其与辅助成分聚乙烯亚胺、 聚乙烯醇等组成的光亮剂，镀出的镀层镜面光亮，质量好，可大幅降低光亮剂造 价，易于大面积推广。 （3）环氧活性稀释剂 环氧氯丙烷与醇、醚、酮、酸、酯类反应而成的缩水甘油醚或酯具有色泽浅、 粘度低等特点，与各种环氧树脂具有良好的相容性。在环氧树脂配方中使用，可 显著降低配方粘度，改善其加工工艺性。它们含有活泼的环氧基可参与固化反应， 无挥发物产生，有效地改善了操作环境与制品性能，除起到稀释作用外还可使固 化产物柔韧性增加，改善颜料、填充料湿润性,改善应用特性。为此在环氧树脂 各种应用场合大量使用该类产品。 这类产品在我国各环氧树脂生产厂都有生产，但都没能形成规模经济的生 产，因而质量参差不齐，价格也不尽合理，影响了该产品的发展，我国目前仅在 环氧树脂的使用过程中就需要用到约 1 万吨/年环氧活性稀释剂，可是尚无专业 厂专门进行规模经济的生产，其在我国发展前景十分看好！ （4）保健助剂 以环氧氯丙烷生产 L-胱氨酸、L-丝氨酸，该技术在国内外仍属首创，可替 代传统的生产方法。具有投资小、成本低、见效快、效益高等特点。现该法在我 国发展较快。 生产单位：重庆生产力促进中心、成都龙泉金龙生化厂、湖北新生源生物工 程股份有限公司、宁波科瑞生物工程有限公 4. 项目建议 （1）环氧氯丙烷市场需求量上涨，国内外厂家陆续建厂。 （2）相比较于丙烯法，甘油法路线是一种环保、成本低的技术路线，并且我国 多家企业都掌握了这种技术，技术门槛并不高。但随着多家企业挤进这一领域， 8 对原料甘油的来源及下游市场应做好准备。 （3）适时开发环氧氯丙烷其他应用领域产品的开发，比如环氧活性稀释剂、保 健助剂等。