合成醋酸新工艺进展

[收稿日期 ]2000 - 10 - 31 　修稿日期 :2001 - 01 - 20 [作者简介 ]李好管 (1966 - ) ,男 ,山西省稷山县人 ,1989 年毕 业于南京化工学院 (现南京化工大学)化工系 ,工程师 ,现从事信息咨 询及市场调研工作。 合成醋酸新工艺进展 李好管 (华泰工程公司 ,山西 太原 　030001) 　　[摘要 ] 　分析了醋酸的生产概况 ;综述了醋酸工艺的进展 ;介绍了具有工业化前景或学术价值的醋 酸合成新工艺的研究开发情况 ;对我国醋酸工业的发展提出了建议。 [关键词 ] 　醋酸 ;生产 ;技术发展 ;新工艺开发 ;建议 [中图分类号 ] TQ225. 12 + 2 　 [文献标识码 ] A 　 [文章编号 ] 1006 - 7906 (2001) 02 - 0010 - 04 1 　引 　言 醋酸是一种重要的基本有机化工原料 ,可衍生 出几百种下游产品 ,如醋酸乙烯、醋酸纤维、醋酐、对 苯二甲酸、氯乙酸、聚乙烯醇、醋酸酯及金属醋酸盐 等。由于醋酸广泛用于基本有机合成、医药、农药、 印染、轻纺、食品、造漆、粘合剂等诸多工业部门 ,因 此 ,醋酸工业的发展与国民经济各部门息息相关。 醋酸生产与消费日益引起各国普遍重视 ,生产技术 不断得到改进 ,新工艺的研究开发方兴未艾。 目前 ,世界上甲醇低压羰基化合成法、乙醛氧化 法生产醋酸的装置能力分别占总生产能力的 60 %、 25 % ,丁烷液相氧化法和乙烯直接氧化法占 15 %。 世界上最大的五家醋酸生产商分别为 Celanese 公司、BP 公司、Daicel 公司、Acetex 公司及 Milleni2 um 公司 ,其所拥有的生产能力占全世界生产能力的 80 %左右 ,且有进一步加强的趋势。 1998 年全球醋酸生产能力达 7588 kt ,其分布 为北美 39. 2 % ,西欧 21. 0 % ,亚洲 30. 1 % ,东欧 613 % ,南美及其它 3. 3 %。预计 2002 年将扩大至 8900 kt , 新增装置能力主要集中在 BP 公司、 Celanese 公司及东南亚地区。据英国 Tecnon 预测 , 醋酸新装置的建设将使全球醋酸装置开工率从 1998 年的 78. 2 %和 1999 年的 77. 8 %下降到 2000 年的 72. 5 %以下[1 ] 。 目前国内已有 90 多套醋酸生产装置 ,实际生产 能力 1150 kt/ a 左右。其中 ,乙烯 - 乙醛 - 醋酸法装 置 4 套 ,总能力 445 kt/ a ;甲醇低压羰基化法装置 3 套 ,能力 350 kt/ a ;此外还有多套乙醇 - 乙醛 - 醋酸 法装置及 2 套处于半停产状态的乙炔法装置。1998 年醋酸产量 649 kt [2 ,3 ] 。 2 　合成醋酸生产技术的发展 醋酸的工业生产方法有甲醇羰基氧化法 (分为 高压法、低压法) 、醋酸醋酐联产法、乙醛氧化法 (有 乙炔、乙醇、乙烯三种原料路线) 、乙烯直接氧化法、 正丁烷或轻油氧化法。本文重点介绍甲醇羰基氧化 法、乙烯直接氧化法的工艺进展。 2 . 1 　甲醇羰基化法 甲醇高压羰基化工艺由德国 BASF 公司于 1960 年开发成功 ,反应压力 65. 0 MPa ,温度 210～ 250 ℃,以羰基钴和碘组成催化体系。其收率以甲 醇计为 90 % ,以 CO 计为 70 %。该法存在操作压力 高、副产物多及精制复杂等缺点 ,目前世界上只有极 少数几套装置。 甲醇低压羰基化技术以甲醇和 CO 为原料 ,以 铑的络合物为催化剂 ,甲基碘和碘化氢为助催化剂 , 在一带有搅拌装置的特殊材料 (哈氏合金)制成的反 应器内进行气液连续反应生产醋酸。反应温度 185 ℃,压力 2. 8 MPa。 该工艺开发成功以来 ,经英国 BP 化学公司和 美国 Celanese 公司不断改进 ,具有生产能力大、转化 率高、选择性好、能耗低、产品质量稳定等优点 ,现已 成为世界上最具竞争力的醋酸生产方法。 以下介绍该工艺近几年来取得的进展。 2. 1. 1 　催化剂的改进 ·01· 化学工业与工程技术 2001 年第 22 卷第 2 期 　 2. 1. 1. 1 　铑基催化剂载体的改进 针对现有铑系均相催化剂不稳定而需频繁再生 导致昂贵铑的流失的问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ,研制了将铑键联到聚乙 烯基吡啶 ( PVPy)树脂上的非均相催化剂 ,可使铑的 流失大大减少 ,产率提高 3～5 倍。近年国内学者又 有创 新 , 制 备 了 一 种 聚 乙 烯 吡 啶 季 铵 碘 盐 (PVPyMe + I - ) 新载体 ,在铑含量和反应条件相同 的情况下 ,催化活性提高将近 3 倍[2 ,4 ] 。 2. 1. 1. 2 　铑系均相催化剂的稳定化 当系统中 CO 供应不足或分布不均时 ,有催化 活性的羰基铑 [ RH ( CO) 2 I2 ] - 母体不稳定 ,会被反 应液中的碘离子缓慢氧化为 RhI3 而失活。向系统 中添加含卤素的羧酸衍生物和碱金属碘化物稳定剂 后 ,不但使催化剂寿命显著延长 ,且时空产率提高 2 ～3 倍[4 ] 。 2. 1. 1. 3 　新催化剂体系的开发 英国 BP 公司 1986 年从美国 Monsanto 公司购 买了低压甲醇羰基化生产醋酸专利权后 ,经过几年 研究 ,开发成功了新型铱基催化剂 ( Cativa) 。新催 化剂的制备由羰基铱 [ Ir ( CO) 12 ]、氢碘酸和醋酸水 溶液于 120 ℃下回流反应而成。由于铱的价格明显 低于铑 ,故在经济上更具竞争力。与铑基催化剂相 比 ,Cativa 催化剂具有如下优点 :稳定性好 ,投资费 用节省 10 %～ 30 % ; 公用工程费用降低 20 %～ 40 % ;采用该技术 ,可在现有 Monsanto/ BP 工艺生 产装置上将原装置生产能力提高 30 %以上 ;副产物 丙酸显著减少 ,使分离净化费用大大节省[3 ,5 ] 。 1995 年该催化剂在美国 Texas 城 sterling 化学 公司的醋酸装置上工业试验成功 ,将该装置生产能 力由 280 kt/ a 提高到 360 kt/ a。BP 公司计划陆续 将其老装置改为 cativa 催化剂。 此外 ,国外研究者进一步发现 ,将锂、钌等元素 加入铱基催化剂中 ,能显著提高羰基化速率。 2. 1. 1. 4 　无碘羰基化 在 Monsanto 工艺中 ,碘的助催化作用不可缺 少。但因甲基碘、碘化氢具有强烈腐蚀性 ,故对反应 区材质要求很高 ,需选用锆材和哈氏合金等造价极 高的贵重金属 ,因此 ,无碘羰基化的研究具有实际意 义。采用 Ru - Sn 杂核催化体系可在无碘助催化剂 存在下 ,一步将甲醇羰基化合成醋酸 ,还有学者用固 体强酸作催化剂 ,在无碘助催化下研究了甲醇羰基 化 ,在 300 ℃、只有 H - ZSM - 5 和 H - Mordenite 存 在的条件下 ,以很高的选择性 (65. 4 %～68. 5 %) 合 成醋酸[6 ] 。 2. 1. 2 　甲醇低压羰基化制醋酸工艺的改进 2. 1. 2. 1 　UOP/ Chiyoda 开发的新工艺 美国 UOP 公司和日本 Chiyoda 公司在 Mon2 santo 公司甲醇低压羰基化法基础上 ,联合开发了一 种醋酸新工艺。该工艺特点是 (1) 将铑催化剂固定 在特殊的树脂上 ,成为固体催化剂 ; (2) 这种固体催 化剂在类似于流化床式的泡沫塔式反应器中流化操 作 ,使甲醇与 CO 羰基化反应由典型的釜式带搅拌 的均相反应 ,变为不需搅拌的非均相反应 ; (3) 这一 新工艺对原料 CO 纯度的要求不苛刻 ,一般在 90 % ～9815 %即可 ,从而可减少精制处理的投资及运行 费用 ; (4)反应器材质可降级为钛材等 ; (5) UOP 公 司还声称 ,开发了一种专用的碘移除处理法 ,以获得 碘浓度很低的醋酸产品[5 ,7 ] 。 该工艺 1990 年首次开发 ,目前正在进行中试。 在中国 ,上述两公司与西南化工研究设计院合作 ,进 行中试的开发研究。 2. 1. 2. 2 　双反应器串联工艺 BP 公司开发的该工艺由两个反应器组成 :第一 反应器为普通搅拌釜式 ,第二反应器为泡罩塔式。 塔器的作用是将釜中未反应完的 CO (约 20 %) 基本 上转化完 (约 93 %) 。该工艺的特点是塔温比釜温 高 30 ℃,以利于提高反应效率 ;可向第二塔追加新 鲜的 CO ,提高醋酸收率 ,减少尾气处理量[4 ] 。 2. 1. 2. 3 　气相甲醇羰基化工艺 液相法甲醇羰基化制醋酸工艺存在着催化剂流 失、设备腐蚀、产物与催化剂分离复杂等问题。为 此 ,世界主要醋酸生产国家在完善液相法工艺的同 时 ,竞相开发能克服上述缺点的气相法工艺。韩国 科技研究院采用 Rh - Li/ C 催化剂 ,在 240 ℃、114 MPa 和 GHS V 660～1379h - 1的条件下 ,甲醇转化 率达 99 %以上 ,醋酸选择性达 84 %～92 %。通过调 节工艺条件和变更催化剂 ,还可选择性生产醋酸甲 酯和醋酐产品[3 ,4 ] 。 2 . 2 　乙烯直接氧化法 日本昭和电工采用新开发的乙烯直接氧化法制 醋酸工艺在大分建成一套 100 kt/ a 醋酸装置 ,装置 试运转于 1997 年 9 月完成 ,从 11 月开始工业化运 转。该工艺使用钯基催化剂 ,在一固定床反应器内 用一步法通过气相反应制醋酸。反应温度 150 ℃, ·11·　李好管 合成醋酸新工艺进展 操作压力 0. 9 MPa。由于新工艺流程简单操作压力 低 ,因此投资省 ,比乙醛氧化法低 30 % ,比甲醇低压 羰基化法低 50 %左右。对于 100 kt/ a 中等规模装 置而言 ,该法技术经济指标比甲醇羰基化法稍好 ,比 乙醛法则好得多。该工艺另一大特点是生成废水 少 ,仅为乙醛氧化法的 1/ 10[1 ,3 ,8 ] 。 该公司推荐的催化剂 , Pd 的质量分数 0. 1 %～ 2 % ,杂多酸及盐是硅钨酸、磷钨酸、亚钨钒磷酸及磷 钨酸的锂、钠或铜盐 ;第三活性组分是铜、银、锡、铅、 锑、铋等。 3 　合成醋酸新工艺开发的动向 3 . 1 　合成气直接合成醋酸 Union Carbide、Texaco 等公司正在开发直接由 合成气制醋酸的气相路线。Union Carbide 公司的 技术采用铑催化剂 ,醋酸选择性达 77 % ,乙醛选择 性为 12 % ; Texcaco 公司的技术采用一种双金属催 化剂 ,醋酸选择性为 51 %。工业化存在的问题一是 选择性较低 ,二是反应需很高的压力。 Topsoe 公司开了另一种由合成气出发一体化生 产醋酸的工艺。反应第一步是合成甲醇和二甲醚 ,第 二步是甲醇和二甲醚羰基化合成醋酸。该工艺不足 之处是合成甲醇所需的反应压力明显高于合成醋酸 所需的压力 ,据称 Topsoe 公司解决了这个难题 ,羰基 化反应温度在 100～250 ℃之间 ,反应在较高压力的 液相中进行 ,一般为 2. 5～5. 0 MPa[1 ,3 ,8 ]。 3 . 2 　正丁烯氧化合成醋酸 Wacker2Chemie 公司开发了以丁烯混合物为原 料 ,使用特种催化剂 ,进行选择性气相氧化合成醋酸 的新工艺。 由于该法原料系乙烯生产和 FCC 装置的副产 物 ,价格低廉 ,因此具有成本优势。Wacker 正着手 开发其工业应用 ,一套中试装置于 1999 年中期在 Burghausen 地区投入运转 , 计划中试成功后 , 于 2000 年建一工业装置取代目前以乙烯为原料的 80 kt/ a 醋酸生产装置[1 ,8 ] 。 3 . 3 　甲酸甲酯异构化制醋酸 甲酸甲酯异构化制醋酸的反应式为 HCOOCH3ϖCH3COOH。在过渡金属 Rh、Co、Ni、Ir、Ru、Pd 及 碘促进剂作用下 ,醋酸的收率和选择性得到了满意 的结果。催化活性以铑、铱最好 ,但铑、铱价格昂贵 ; Co 催化体系所需 CO 压力太高 ;Ni 催化体系的转化 率太低。国内有关单位研究了钯催化体系 ,发现在 酸性物质存在下 , PdCl2/ PPh3/ NaI/ DMA 催化体系 可很好地催化甲酸甲酯异构化为醋酸。在 170 ℃, CO 分压 4MPa 条件下 ,醋酸收率可达 92 %以上 ;碘 化物的助催化作用至关重要 ,其中以 NaI 效果最 好[3 ,9 ] 。 尽管目前工业上多采用甲醇羰基化法 ,但若有 价廉的或副产品 (如丙烷氧化) 甲酸甲酯时 ,该工艺 在经济上也具有一定竞争力。 3 . 4 　低碳烷烃羰基化制醋酸 烷烃特别是低碳烷烃甲烷、乙烷 ,是储量最丰 富 ,但又最不活泼的有机分子。因此 ,烷烃的活化及 官能团化 ,无论从工业还是从合成的观点看 ,都是具 有挑战意义的。 甲烷羰基化制醋酸反应式为 CH4 + CO ϖ CH3COOH ,该法所采用的催化剂有 RhCl3 、CuSO4 或 Pd (OCOCH2CH3) 2 ; Cu (OAc) 2 或 Cu (OAc) 2/ Pd (OAc) 2 联合催化剂 ;超强酸 ( HF - SbF3 或 SbF5 ) 等。 乙烷羰基化制醋酸的基本反应为 :C2 H6 + CO ϖ CH3COOH ;V - Mo/ TiO2 催化体系有很好的活性 ; 用 Pd 作催化剂 ,在氧存在下对乙烷羰基化进行了 研究 ,发现 CO 的压力及酸性环境是不可缺少的。 此外 ,还有学者研究了氯甲烷的羰基化 ,以铑/ 活性 炭的催化活性最高。 由此可见 ,低碳烷烃羰基化制醋酸的研究开发最 主要是催化剂体系的进一步完善 ,以提高烷烃转化率 及醋酸收率。从经济上看 ,该方法具有工业价值[6 ] 。 3 . 5 　天然气直接氧化制醋酸 Topsoe 公司正研究该工艺 ,将甲烷、N2 、O2 在 425 ℃、6. 8MPa 压力下通入固定床反应器 ,随后将 反应生成物再通入含有氯化铑与甲基碘的固定床反 应器 ,生成醋酸及醋酸甲酯。 3 . 6 　乙烷直接氧化制醋酸 Union Carbide 公司于 20 世纪 80 年代披露了 乙烷和乙烯混合物高选择性氧化制醋酸的工艺 ;BP 公司进行了与 Union Carbide 相类似的研究 ,只是由 铼或混合的铼和钨取代 Union Carbide 公司工艺催 化体系中的钼。1998 年 2 月 ,Celanese 公司透露一 种乙烷氧化生产醋酸的工艺及催化剂 ;最近该公司 声称 ,由于改进了技术 ,当乙烷转化率大于 11 %时 , 醋酸选择性超过 91 % ,并且未检出乙烯副产物。现 该工艺已计划在中试装置上运行[1 ,8 ] 。 ·21· 化学工业与工程技术 2001 年第 22 卷第 2 期 　 4 　结 　语 甲醇低压羰基化合成醋酸技术经济指标极具竞 争力 ,加之 1994～1995 年国内醋酸市场货紧价扬 , 给许多企业带来了巨大利润 ,因此最近几年申请扩 建、筹建甲醇羰基化法醋酸装置的总能力远远超过 市场需求 ,对此国家决策部门必须借助经济杠杆进 行宏观调控 ,统一规划布局。 目前 ,醋酸工业比较合理的工艺构成比例应是 甲醇羰基化法占总能力 70 %左右。国外主要醋酸 生产国家已经完成上述比例调整 ;而国内至今则是 乙烯法、乙醇法、甲醇羰化法各占 30 %左右。因此 , 今后我国醋酸工业的发展关键不是单纯扩大能力 , 而是调整生产工艺结构比例。 醋酸、醋酐联产工艺已开发成功并且工业化 ,成 为新一代世界煤化工典范。醋酸 - 醋酐 - 醋酸乙烯 联产的“三醋”工艺的工业化也为期不远了。国内在 醋酸新工艺、新催化剂体系研究开发、工艺工程等方 面也作了大量工作 ,水平接近国际先进水平。因此 应在“六五”至“九五”科技攻关成果基础上 ,力争在 “十五”进行产业化示范工程 ,再进一步放大到经济 规模 ,实现“三醋”大型工程项目产业化。 醋酸新工艺的开发将进一步促进我国醋酸工业 发展。铑改铱催化工艺对我国甲醇羰基化装置颇具 应用价值 ,在不更换生产设备的同时可较大幅度提 高生产能力 ;乙烯直接氧化制醋酸工艺对我国现有 乙烯 - 乙醛 - 醋酸装置的技术改造同样有许多可借 鉴之处 ;其余合成气直接法、甲酸甲酯异构化法等能 否在近期工业化 ,则需继续跟踪其发展情况。 [ 参 考 文 献 ] [1 ] 　邹劲松. 醋酸供需现状及展望 [J ] . 精细石油化工 , 2000 , (1) :46 - 49. [2 ] 　沈菊花. 醋酸生产技术发展动向 [J ] . 化工科技 ,2000 ,8 (2) :60 - 64. [3 ] 　王洪记. 醋酸生产技术及产需现状 [J ] . 现代化工 , 2000 ,20 (4) :40 - 44. [4 ] 　魏双绍. 甲醇化工进展 [J ] . 天然气化工 ,2000 ,25 (1) : 56 - 57. [5 ] 　戴文涛. 甲醇低压羰基化法合成醋酸的特点及发展 [J ] .化工生产与技术 ,1999 ,6 (4) :35 - 39. [6 ] 　王军伟. 醋酸合成方法的催化研究进展 [J ] . 天然气化 工 ,1999 ,24 (3) :40 - 45. [7 ] 　宗言恭. UOP/ Chiyoda 醋酸生产新工艺 [J ] . 化工技术 经济 ,1998 ,16 (3) :14 - 15. [8 ] 　郑宁来. 醋酸生产新技术概述 [J ] . 中国化工信息 , 2000 , (2) :11. [9 ] 　王军伟. 甲酸甲酯异构化制醋酸 [J ] . 天然气化工 , 1999 ,24 (2) :8 - 12. 新设备 新型 GJ F 干燥超微粉碎机在浙江丰利诞生 　　浙江省重点科研项目 ———集强力干燥、超微粉碎、高精度分级三重功能于一体的新一代干燥超微粉碎设 备 : GJ F 干燥超微粉碎机 ,由我国粉体工程领域技术创新的先导企业浙江丰利粉碎设备有限公司 ,吸收消化 国外先进技术研制而成 ,日前通过专家验收。专家认为该机的研制成功解决了含水量高的物料的超微粉碎 难题 ,是粉体工程的重大突破 ,其技术处于国内领先水平 ;所采用的三角形齿圈定子和带高速活动锤的转子 结构以及带变速分散机构的双螺旋加料装置属国内首创。 该机下部由三角形定子和高速活动锤的转子构成 ,上部为叶片后倾的多叶片式分级机构 ;加料机构为一 带变速分散装置的低速双螺旋加料机加料 ,整机具有结构紧凑、运行平稳可靠、工艺流程短、成品质量好、高 效节能、检修清理方便 ;集干燥、超微粉碎、分级三重工艺于一体等特点。可干燥、粉碎含水量高达 80 %的湿 物料 ,经干燥、粉碎后成品含水量可低达 0. 1 % ;物料在机内边粉碎分级 ,边干燥 ,停留仅数秒钟 ,提高产品品 质 ,增加产品附加值 ;产品粒度无级可调 ,粒度分布窄 ,最细可达 2μm 以下 ;配用动力 90kW ,处理量为 200～ 300kg/ h ;系统在密闭负压下工作 ,环境无粉尘污染。广泛适用于化工、染料、颜料、医药、食品、饲料、农药、 塑料、非金属矿等行业的块状、片状、粉末状、纤维状、胶状、膏状、糊状、浆状、(碳酸钙) 滤饼状等不同物料及 粘性物料的干燥、超微粉碎。产品经浙江省技术监督 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 研究院检测 ,各项性能指标均符合标准要求 ;经用 户使用 ,质量稳定可靠 ,并有显著的经济和社会效益。 (吴宏富) ·31·　李好管 合成醋酸新工艺进展 Development of active diluent for light2solidif ied paint W U Xiao2chun 　　[ Abstract] 　The production process of five kinds of polyol polyacryl active diluents by direct esterification was studied. The suitable polymerization inhibitor , catalyst , solvent and ra2 tio of alcohol to acid were defined , and the yield of product reached 85 %. 　　[ Key words] 　Light2solidified paint ;Active diluent ; Ester2 ification [ CLC number] TQ630. 4 + 9 　　[ Document code] A [ Article ID] 1006 - 7906 (2001) 02 - 0001 - 02 Application research of cement in preparation of cleaning agent YA N G Bing2yong , YU Wen , ZHA O Ning2jiang 　　[ Abstract] 　The influences of cement on the activity and mechanical strength of cleaning agent were investigated. The re2 sults showed that the cleaning agent ,which was prepared by us2 ing new cement , wet mixing and hard pressing process had high mechanical strength and high activity. Therefore , cement was a suitable and cheap aid of the cleaning agent . 　　[ Key words] 　Cement ; Application ; Cleaning agent ; Preparation [ CLC number] X781. 5 　　[ Document code] A [ Article ID] 1006 - 7906 (2001) 02 - 0003 - 02 Application status and development trend on derivative of cyanuric chloride in f ine chemicals ZHA N Wei2qiang , HU You2yuan , R EN Tian2hui 　　[ Abstract] 　Application status and development trend on the derivative of cyanuric chloride in the agricultural chemicals , the fire2 proof and insulating polymer , the new dye , the medicine , the lubri2 cant additive and other industry were reviewed. 　　[ Key words] 　Cyanuric chloride ; agricultural chemicals ; Active Dye ; Lubricant additive [ CLC number] TQ204 　　[ Document code] A [ Article ID] 1006 - 7906 (2001) 02 - 0005 - 05 Progress of new processes for synthetic acetic acid L I Hao2guan 　　[ Abstract] 　The production status of acetic acid was ana2 lyzed , the progress of production process of acetic acid was re2 viewed , and the research and development status of new pro2 cesses , which had industrial prospect or academic value for syn2 thetic acetic acid was introduced. Some proposals for developing acetic acid industry inland were put forward. 　　[ Key words] 　Acetic acid ; Production ; Technology progress ; New process developing [ CLC number] TQ225. 12 + 2 　　[ Document code] A [ Article ID] 1006 - 7906 (2001) 02 - 0010 - 04 Progress and appraisal for CO2 removing technology ZHA N G X ue2mo , CHU Zheng , GU J un2z hi 　　[ Abstract] 　Development application and progress of ev2 ery CO2 removing technology in synthetic ammonia were re2 viewed , and the technology comparison of every CO2 removing process was made. 　　[ Key words] 　CO2 removing ; Active agent ; Solvent ; Progress ; Appraisal [ CLC number] TQ113. 26 + 4 　　[ Document code] A [ Article ID] 1006 - 7906 (2001) 02 - 0014 - 11 Development and application of inland new type catalyst for synthetic ammonia TA N G Xin2yu , W EI Y uan2tang 　　[ Abstract] 　Development and application status of an in2 land new type catalyst for synthetic ammonia was introduced. It was put forward that popularizing application of new catalyst must be strengthened. 　　[ Key words] 　Synthetic Ammonia ; New type catalyst ; Development ; Application [ CLC number] TQ113. 24 + 7 　　[ Document code] A [ Article ID] 1006 - 7906 (2001) 02 - 0024 - 05 New progress of nanometer compound material of polyamide 6 L I Xing2tian 　　[ Abstract] 　The study progress of nanometer compound material of polyamide 6 was introduced , and five preparation methods were showed. The mechanism of strengthening and tenacity for nanometer partical and the reaction model for in2 serting polyamide 6 monomer to polymerizer nanometer com2 pound material were introduced briefly. 　　[ Key words] 　Polyaminde 6 ; Nanometer compound ma2 terial ; Study progress [ CLC number] TQ342 + . 12 　　[ Document code] A [ Article ID] 1006 - 7906 (2001) 02 - 0029 - 02 Comprehensive utilization of waste liquid and Soda dregs in soda production by ammonia2soda process MA O A i2xin 　　[ Abstract] 　The comprehensive utilization of waste liquid ·Ⅰ·　2001 Vol. 22 No. 2 Journal of Chemical Indust ry & Engineering