GB 9548-1999 甲基对硫磷原药

GB 9548-1999 前 台 1 甲基对硫磷原药国标的修订，在技术要求和试验方法上，参照了FAO农药规格和CIPAC方 法，同时照顾到国情。在 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 结构和编写格式上，遵循了GB/T 1. 1-1993，具体模式是HG/T 2467. 1- 1996《农药原药产品标准编写规范》。 2 本标准的修订要点如下: 2.1 对游离对硝基酚的限量作了更严格控制:优等品由1.30a降至 1.00a，一等品 1.6%降至 1. 3 ，合格品由1.9%降至 1.4%0 2. 2 一等品丙酮不溶物指标由。.4%改为0.3%0 2. 3 优等品的酸度指标由0. 2%放宽至0.3%0 2. 4 有效成分含量的测定删去薄层一比色法，只保留CIPAC方法— 气相色谱法。 2.5 丙酮不溶物含量的测定改用CIPAC MT5, 2. 6 增加了保证期。 本标准自生效之日起，代替GB 9548-1988. 本标准由国家石油和化学工业局提出。 本标准由沈阳化工研究院归口。 本标准由沈阳化工研究院和湖南南天实业股份有限公司起草;杭州农药总厂、山东华阳农药化工集 团公司、沙隆达集团公司参加起草。 本标准主要起草人:侯宇凯、张晓波、刘 勇、陈冠佩、吴孝杰、张明国。 中华人 民共和国国家标准 GB 9548-1999 甲 基 对 硫 磷 原 药 代替 GB 9548- 1988 Parathion-methyl technical 甲基对硫磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下: IS()通用名称:Parathion-methyl C工PAC数字代号:10.a 化学名称:010一二甲基-0-(4一对硝基苯基)硫代磷酸醋 结构式: CH,O 议/rNOI CH,O 实验式:CeH,,NO,PS 相对分子质量:263.21(按1997年国际相对原子质量计) 生物活性:杀虫 熔点(C):35-36 蒸气压(20'C);41.3 MPa 密度(d42'); 1. 358 g/mL 折光指数(nri):1.5515 溶解度:在水中55^ 60 mg/L(20 C);微溶于石油醚和矿物油 稳定性:在碱性介质中易分解，受热可导致异构化 ， 范围 本标准规定了甲基对硫磷原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运 本标准适用于由甲基对硫磷与生产中产生的杂质组成的甲基对硫磷原药。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为 有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 GB/T 601-1988 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 GB/T 1600-19790989) 农药水分测定方法 GB/T 1604-1995 商品农药验收规则 GB/T 1605-1979(1989) 商品农药采样方法 GB 3796-1983 农药包装通则 GB/T 4946-1985 气相色谱法术语 国家质f技术监督局1999-06一11批准 2000一02一01实施 GB 9548一1999 3 要求 3门 外观:淡黄至浅棕色液体或固体，无外来杂质。 3.2 甲基对硫磷原药应符合表1要求。 表 1 甲基对硫磷原药控制项目指标 项 目 指 标 优等品 一等品 合格品 甲基对硫磷含量，% ) 92. 0 90. 0 85. 0 游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚，% 镇 1-0 1. 3 1. 4 水分 % 毛 0.2 0.2’ 0.2 丙酮不溶物，写 簇 0. 3 0. 3 0. 5 酸度(以H多O 计〕.% 蕊 0. 3 013 0. 3 4 试验方法 4.1 抽样 按照GB/T 1605“乳液和液体状态的采样”方法进行 用随机数表法确定抽样的包装件;最终抽样 量应不少于250 mLo(如产品有固体析出，取样前应在不超过550C温度下，将固体熔化、混匀。) 4.2 鉴别试验 气相色谱法— 本鉴别试验可与甲基对硫磷含量的测定同时进行。在相同色谱条件下，试样溶液某 一色谱峰的保留时间与标样中甲基对硫磷的保留时间其相对差值在1. 5%以内，就可以确认。 4.3 甲基对硫磷含量的测定 4. 3门 方法提要 试样用二硫化碳溶解，以P, P'-DDE作内标物，使用氢火焰离子检测器和1. 5%SE-30+1. 5%OV- 210混合柱，对试样中的甲基对硫磷进行气相色谱分离和测定。 4.3.2 试剂和溶液 二硫化碳; 2,2一双(4-氯苯基)-1,1一二氯乙烯(P , P'-DDE ):应不含有干扰该气相色谱分析的杂质; 甲基对硫磷标样:已知含量，>99.0%; 固定液:SE-30,OV-210; 载体:Gas Chrom Q,250-180 pm(或具有相同性能的其他载体); 内标溶液:准确称取4. 00 g士。. 10 g P,P'-DDE纯品，置于1L容量瓶中，用二硫化碳溶解并稀释 至刻度，摇匀。 4.3.3 仪器 气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器; 色谱柱:1 500 mm X 4 mm (id)硼硅玻璃柱(或不锈钢柱)，内装1. 5 %SE-30+ 1. 5 %O V-210/Gas Chrom Q(250-180 Wm)填充物; 微量注射器:10 t}La 4,3.4 色谱柱的制备 a)固定液的涂渍:准确称取SE-30和OV-210各约0. 20 g，置于250 mL烧杯中，加人50 MI三氯 甲烷+丙酮(3十2)混合溶剂，盖上表面皿，放在蒸汽浴上加热，直至固定液全部溶解为止(用刮勺或搅拌 棒将固定液在烧杯壁上分散，可加速其溶解)。按固定液欲配制的浓度，加人确定量的载体(约13 g)，使 GB 9548一1999 其被固定液溶液所浸没 用蒸汽浴或红外灯加热，使溶剂挥发近干，再置于105'C烘箱中，干燥2 h, b)色谱柱的填充:将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同 时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1. 5 cm处为止 将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅 烷化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使 填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。 c)色谱柱的“老化”:将色谱柱的人口端与气相色谱仪的汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约 15 mL/min的载气流量，分阶段升温至245'C，并在此温度下，至少保持24 h 降温后，将柱出口端与检 测器相连。 4.3.5 气相色谱操作条件 温度(、C): 柱室 ISO士10 汽化室 210 检测器 250 气体流量(mL/min) 载气(N,) 25-35 氢气 30^-35 空气 300-400 进样体积(u1-):I-2 相对保留时间: 甲基对硫磷 1.0 对硝基苯酚 约0. 33 P , P'-DDE 约1. 6 5一甲基异构体 约1. 9 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调正，以期获得最佳效果。典 型甲基对硫磷原药气相色谱图见图1。 4.3.6 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取甲基对硫磷标样。.12 g精确至。000 2 g)，置于一容量为30^-50 mL具塞玻璃瓶中，用移液 管加人20 mL内标溶液，摇匀。 b)试样溶液的配制 称取含约0. 12 g(精确至。.0002g)甲基对硫磷的试样，置于一个具塞玻璃瓶中，用与a)同一只移 液管加人20 mL内标溶液，榕解并混匀。 c)测定 待仪器稳定后，注人数针标样溶液，直至相邻两针甲基对硫磷与内标物的峰面积比变化不大于 1. 5%后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 GB 9548一1999 1-溶剂;2一对硝基苯酚;3一甲基对硫磷;4-P,P‘一』DDE; 5-S一甲基异构体 图1 甲基对硫磷原药气相色谱图 4. 3. 7 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基对硫磷与内标物的峰面积比分别进行平 均，试样中的甲基对硫磷质量百分数X, ,按式(1)计算: X,=r2一m,二』 二’·‘.⋯‘·‘·，·····4·⋯⋯(1) 式中:二— 标样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值; r2— 试样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值; m— 标样的质量，9; m2— 试样质量，9; p— 标样中甲基对硫磷的质量百分数。 也可按GB/T 4946中的规定，先求算校正因子，再计算试样中甲基对硫磷含量 4.3.8 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1.5%，取其平均值作为测定结果 4.4 游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚含量的测定 4.4. 1 试剂和溶液 乙醇溶液 O(C}HSOH)=50 % ; 四硼酸钠(硼砂)溶液:c(Na2B,0 ·10H20)=0. 05 mol/L; 对硝基苯酚:分析纯，重升华; 氢氧化钠溶液:c(NaOH)=0. 2 mol/L, 4.4.2 仪器 分光光度计 4.4. 3 操作步骤 GB 9548一1999 4.4.11 标准曲线的制作 准确称取对硝基苯酚。100 Og于一个100 mL容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，混匀(溶 液A)。用移液管吸取溶液A 10 mL,置于另一个100 mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，混匀(溶液 B) o 用10 mL微量滴定管取1. 00 mL,2. 00 mL,3. 00 ml,, 4. 00 mL,5. 00 mL,6. 00 mL溶液B分别置 于6个100 ml容量瓶中，各加入氢氧化钠溶液2 mL，再用50%乙醇溶液稀释至刻度，混匀。待仪器稳 定后，在405 nm波长下，用1 cm比色皿，以50%乙醇溶液做空白，测定其吸光度。以对硝基苯酚的浓度 (ug/ml)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。 4.4. 3. 2 测定 称取试样约1.5g(精确至。. 000 2 g)，置于一个100 mL容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度， 混匀。准确吸取此液2 mL置于另一个100 mL容量瓶中，加人0. 05 mol/L硼砂溶液10 mL，用50%乙 醇溶液稀释至刻度，混匀。立即于405 nm波长下，用l cm比色皿，以50%乙醇溶液做空白，测定其吸光 度(此操作应在8 min内完成)从标准曲线上查得对应的对硝基苯酚的浓度。试样中游离对硝基苯酚和 由易水解杂质生成的对硝基苯酚质量百分数X2，按式((2)计算: X, c X 10-s X 100 X 100/2 刀 2 x10。一0.5, ......⋯⋯，.‘⋯⋯(2) 式中:。— 从标准曲线上，查得的对硝基苯酚浓度,pg/m工; m— 称样量,go 4.5 水分的测定 按GB/T 160。中的卡尔·费休法进行。 46 丙酮不溶物的测定 4.6.1 仪器和试剂 玻璃砂芯柑锅:G3; 吸滤瓶:500 mL; 丙酮 4.6.2 测定步骤 将G3璃砂芯峪祸洗净、烘干至恒重(精确至。.。。。2g)后，装在500 mL吸滤瓶上。用感量为。.1g 的天平，在烧杯中称取50 g试样和50 g丙酮，混合均匀，全部转移到柑塌中，在真空下抽滤，用100 m工_ 丙酮分3次洗涤柑锅，再多抽5 min。将柑祸取下，放在110C烘箱中烘至恒重(精确至。000 2 g)。试样 中丙酮不溶物质量百分数X,，按式(3)计算: X3一m轰ma、100 ····················。。。·⋯(3) 式中:mo— 恒重后的砂芯钳竭质量，9; m— 恒重后柑竭和丙酮不溶物的总质量，9; ?n— 称样量，9 刁.7 酸度的测定 47门 试剂和溶液 无水乙醇; 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.02 mol/L;按GB/T 601配制。 甲基红:1g/l、乙醇溶液; 嗅甲酚绿:1 g/L乙醇溶液; 混合指示剂:取上述甲基红乙醇溶液2 mL和嗅甲酚绿乙醇溶液 10 mL相混合。 4.7.2 测定步骤 GB 9548一1999 称取试样3-v5 g(精确至。. 01 g )，置于一个250 mL锥形瓶中，加人50 mL乙醇，使试样溶解，再加 人混合指示剂2 mL，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至试液由淡红变为浅绿为终点。同时做空白测定。以 质量百分数表示的试样的酸度X;按式(4)计算: X,=c(V 一Vz) X 0.049沐 100 ··························⋯⋯(4) ? ? ? ? 式中:c 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/I; 滴定试样溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL; 滴定空白，消耗氢氧化钠标准滴定溶癫 体积，mL; 称样量，9; ?? ? 0. 049— 与1. 00 mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c(NaOH)=1. 000 mol/L〕相当的以克表示的硫酸的 质量。 4.8 产品的检验与验收 应符合GB/T 1604中的规定。极限数值处理，采用修约值比较法。 5 标志、标签、包装、贮运 5.1 甲基对硫磷原药的标志、标签和包装，应符合GB 3796的规定，作为商品流通的原药，还应有商标 和生产许可证号。 5.2 甲基对硫磷原药应用清洁、干燥、坚固、内徐保护层的铁桶包装，每桶净重应不超过2o0 kg 5.3 根据用户要求或定货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB 3796中的规定。 5.4 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。 5.5 贮运时，必须严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放;避免与皮肤接触，防止由口鼻吸人 56 安全:甲基对硫磷属抑制胆碱醋酶的高毒杀虫剂。吞噬或吸人均有毒。它可以通过皮肤渗人。使 用本品应带防护手套、防毒面具，穿干净防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应 请医生治疗，阿托品和解磷毒是特效解毒药，必要时做人工呼吸。 5.了 保证期:甲基对硫磷原药出厂时应符合3.2各项控制项目指标要求。在规定的贮运条件下，甲基对 硫磷原药的保证期从生产日期算起为1年。在保证期内，酸度应不大于。6%。甲基对硫磷含量，应不低 于标明值的97.5%e